ФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ МОЛЕКУЛЯРНЫЕ МАГНЕТИКИ

Разработан и осуществлен синтез новых нитронилнитроксильных радикалов, определелена их кристаллическая структура и исследованы их электрохимические и магнитные свойства. При взаимодействии синтезированных радикалов с Cu(hfac)2 получены серии гетероспиновых комплексов молекулярного и полимерного строения. Для дизамещенных пиразолилнитроксилов LR/CF3 установлено, что введение акцепторной CF3-группы в качестве второго заместителя в гетероцикл спин-меченого алкил-пиразола значительно снижает донорную способность его атома N. В результате, в образующихся цепочечно-полимерных комплексах Cu(hfac)2 с LR/CF3 последние координированы только атомами ONO нитронилнитроксильного фрагмента, что способствует ферромагнитным обменным взаимодействиям в твердых фазах [Cu(hfac)2LR/CF3]n и переходу в магнитоупорядоченное состояние ниже 5 K. Обнаружены новые примеры моноядерных гетероспиновых комплексов α [Cu(hfac)2(LMe/CF3)2] и β-[Cu(hfac)2(LMe/CF3)2], проявляющих обратимые термически индуцированные магнитно-структурные фазовые переходы без разрушения кристаллов. Синтезированы первые спин-меченые цимантрены NNMn и INMn. Высокая устойчивость, сходство физико-химических свойств и химического поведения с циретреновыми аналогами NNRe и INRe делают их удобными объектами для отработки методов синтеза дорогостоящих фармпрепаратов для тераностики на основе Re. Обобщены и представлены в виде обзора данные по влиянию приложенного гидростатического давления на кристаллическую структуру и магнитные свойства соединений, проявляющих эффекты спин-кроссовера, валентной таутомерии и спиновых переходов. Установлено, что тритопные лиганды бис(нитроксил)пирролы образуют комплексы с 3d металлами, в которых реализуется меридиональная координация парамагнитных лигандов и происходит формирование координационного окружения атома металла в виде сжатого октаэдра. Продемонстрировано, что при взаимодействии [Cu(hfac)2] с 5-этил-пиразолил-замещенным трет-бутил-нитроксилом образуется множество полиморфных модификаций гетероспиновых комплексов, для которых зарегистрирован методом РСА, подтвержден данными магнетохимии и ЭПР спектроскопии каскад структурных превращений монокристалл-монокристалл. Доказано, что эти превращения реализуются только для комплексов Cu(II) с координированными нитроксильными фрагментами радикалов.