Металлокатализируемая функционализация алленов в синтезе трифторметил-содержащих производных α-аминокислот и их фосфорных аналогов.

Разработана эффективная стратегия синтеза новых ненасыщенных α-трифторметил-замещенных производных Е-дегидроорнитина и их фосфорных аналогов, основанная на Cu(I)-катализируемой реакции гидроаминирования трифторметилсодержащих α-алленил-α-аминокарбоксилатов и α-аминофосфонатов с первичными и вторичными аминами. Данная методология является первым примером гидроаминирования алленилсодержащих производных α-аминокарбоновых и α-аминофосфоновых кислот в условиях металлокомплексного катализа. В результате получена серия новых производных и аналогов биологически важной аминокислоты – орнитина. Кроме того, в рамках проекта разработан эффективный метод синтеза недоступных ранее 1,3-диметиленциклобутанов, основанный на селективной Ru(II)-катализируемой димеризации CF3-содержащих функционально замещенных алленов. Установлено, что реакции легко осуществляются в толуоле при 100oC в присутствии 5-и мольн.% нафталинсодержащего рутениевого комплекса [Cp*Ru(C10H8)]PF6/[Et3NBn]Cl, приводя к образованию исключительно продуктов димеризации аллена типа «хвост к хвосту» с высокими выходами. В результате получена серия новых 1,3-диметиленциклобутанов, содержащих различные функциональные группы, в том числе и фрагменты α-аминокислоты. Также разработан удобный синтетический подход к новым CF3-содержащим производным азепин-2-карбоновой и азепин-2-фосфоновой кислот. Метод основан на новом типе тандемного превращения функционализированных 1,6-алленинов при катализе солями одновалентной меди, который включает комбинацию межмолекулярного присоединения амина к активированной тройной связи с последующей внутримолекулярной циклизацией по центральному углеродному атому алленовой системы. Реакции легко осуществляются в диоксане в течение нескольких часов при 70°C в присутствии 10 мол.% катионного комплекса Cu(MeCN)4PF6, обеспечивая доступ к новому семейству функционально замещенных 7-членных азациклов с хорошими выходами и селективностью.