Применение новых каталитических систем на основе замещенных S(IV)-оксидов в реакциях нуклеофильного замещения.

В процессе выполнения проекта изучено деоксихлорирование альдегидов, катализируемое трифенилфосфиноксидом в присутствии терефталоилхлорида. В ходе реализации исследования был разработан протокол с высокой экономией атомной для каталитического деоксихлорирования альдегидов в модифицированных условиях Аппеля, катализируемого 1 мольным процентом трифенилфосфиноксида. Отличительными чертами метода являются: простота эксплуатации, низкая загрузка катализатора 1 мольный процент, среднее время реакции, мягкие условия и полный перенос хлора из фталоилдихлорида в конечный продукт. Также была показана применимость разработанного метода в граммовой шкале. Кроме этого, изучено деоксихлорирование альдегидов, катализируемое дифенилсульфоксидом. В ходе реализации исследования был разработан целесообразный протокол каталитического дезоксидихлорирования альдегидов в условиях каталитического окисления по Сверну, катализируемого дифенилсульфоксидом. Отличительными чертами метода являются: простота эксплуатации, низкая загрузка катализатора 10 мольных процентов, среднее время реакции и мягкие условия. Для проведения исследований по масштабируемости разработанных подходов, была проведена разработка метода синтеза тонких пленок катализаторов на стеклянных подложках методами высаживания и спин-коутинга. Был разработан инженерный метод, который открывает предпосылки для масштабирования и последующего примениения описанных подходов в промышленности. Описанный метод позволяет примененять тонкие пленки катализаторов на больших подложках с высокой экономией для каталитического нуклеофильного замещения спиртов в модифицированных условиях реакции Аппеля. В ходе исследований обнаружена взаимосвязь между условиями изготовления и каталитическими свойствами получаемых пленок, что позволяет проводить быструю оптическую характеризацию используемых материалов перед их применением в сложных и длительных каталитических процессах. Была проведена разработка однореакторного метода каталитического нуклеофильного замещения спиртов на нуклеофилы. В качестве модельного подхода была использована реакция, дегидрокси галогенирования спиртов на примере бензилового спирта. Реакция протекал с образованием соответствующих замещенных продуктов с хорошими выходами. Была изучена область применения реакции на субстратах различного строения. Несомненным преимуществом разработанного подхода является низкая загрузка катализатора, простота проведения реакции и высокие выходы целевых продуктов до 98%.