СУПРА(МОЛЕКУЛЯРНЫЙ) ДИЗАЙН НОВЫХ СВЕТОИЗЛУЧАЮЩИХ КОМПОНЕНТОВ ОРГАНИЧЕСКИХ СВЕТОДИОДОВ НА ОСНОВЕ СОЕДИНЕНИЙ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ (промежуточный, этап 2)

Рост населения и повышение уровня жизни людей являются ключевыми факторами, вызывающими увеличение спроса на энергию. В связи тем, что доступ к энергетическим ресурсам ограничен, глобальной научной и технической задачей является поиск новых энергосберегающих решений, в частности, создание энергоэкономичных источников света таких как высокоэффективные цветные дисплеи и твердотельные источники освещения. Задачей данного проекта является направленный молекулярный и супрамолекулярный дизайн фосфоресцирующих материалов нового типа на основе металлоорганических соединений поздних переходных металлов, а также настройка их оптических характеристик варьированием металлоорганической составляющей и компонентов нековалентных взаимодействий. Синтезированы и изучены циклометаллированные комплексы платины(II), содержащие иод-замещенные фенилизоцианидные лиганды. Соединения фосфоресцируют в желто-зеленой области видимого спектра, во всех случаях переход от раствора к кристаллической фазе воспроизводимо сопровождается сохранением спектра люминесценции. Самосборка супрамолекулярной архитектуры во всех случаях осуществляется с образованием нековалентного взаимодействия между атомами иода и хлора – галогенной связи. Кристаллы обладают механохромными свойствами --механическое воздействие приводит к изменению цвета люминесценции с желто-зеленой на оранжевую; фотофизические параметры восстанавливаются при помещении твердого образца в пары растворителя. Впервые произведен анализ влияния нековалентного взаимодействия Pt···Pt на эффективность твердофазной люминесценции. Синтезированы и изучены циклометаллированные комплексы платины(II) с ациклическими диаминокарбеновым лигандам, обладающие фото и электролюминесцентными свойствами. На их основе изготовлены модельные OLED устройства с зеленым и белым цветом свечения. Биядерные N,S-координированные тиоционатные комплексы платины(II) и палладия(II) с мостиковыми C,N-циклометаллированными и вспомогательными изоцианидными лигандами получены посредством металлопромотируемого сочетания изоцианидов в цис-[МCl2(CNXyl)2] и 2-аминопиразина с последующим лигандным метатезисом. Рентгеноструктурный анализ выявил бифрукатные нековалентные взаимодействия (M–N)···µ2-S между S атомом N-координированного тиоционатного лиганда и металлоцентром соседней молекулы. Установлено, что, линейная конфигурация в основном определяется орбитальными взаимодействиями, а изогнутая конфигурация – электростатическим взаимодействиями.