Реакции циклоприсоединения - ключ к построениюгетеро- и карбоаннелированных 4Н-пиранов

В рамках реализации проекта в первый год был выполнен большой объем экспериментальной работы по синтезу исходных соединений, поиску на их основе возможных реакций циклоприсоединения, приводящих к функционализированным 4Н-пирановым системам, определению точек дальнейшего развития исследования, а также изучению возможности реализации различных подходов, приводящих к 4Н-пиранам. Таким образом, можно обозначить несколько ключевых результатов, достигнутых в исследовании: 1. Осуществлен синтез ряда пуш-пульных олефинов, выступающих в качестве диенофилов в реакциях циклоприсоединения: - енаминоны (α-(трифторацетил)-β-морфолиноэтилен, α-бензоил-β-морфолиноэтилен, α,α-диэтокси-β-(трифторацетил)этилен) и енаминаль (β-(диэтиламино)акролеин); - нитроенамины (α-морфолино-β-нитроэтилен, α,α-бисморфолино-β-нитроэтилен); - цианоенамин (β-(диэтиламино)акрилонитрил) и бифункциональные (метилтио)амино-замещенные аналоги (α-меркаптометил-α-бензиламино-β-нитроэтилен, α-меркаптометил-α-бензиламино-β-бензоилэтилен). 2. Синтезирован ряд исходных карбонильных соединений с легко енолизируемой α-метиленовой группой: - α-цианокетоны - гидроксилактоны и тиоаналог (4-гидрокси-6-метил-2-пирон, 4-гидроксикумарин и 4-гидрокситиокумарин); - гидроксилактамы (ряд 4-гидрокси-6-метил-2-пиридонов); - пиридопиримидин-2,4-дионы; - а также индандион-1,3 и 2-гидроксинафтохинон. 3. На примерах α-(трифторацетил)-β-морфолиноэтилена, α-(трифторацетил)-β-этоксиэтилена и α-(бензоил)-β-морфолиноэтилена показано, что пуш-пульные олефины на основе винилкетонов не вступают в циклоприсоединение с α,β-енонами. 4. Показана перспективность дальнейшего исследования циклоприсоединения нитроморфолиноэтилена к α,β-енонам. 5. Исследована реакция циклоприсоединения легко енолизируемых карбонильных соединений линейного и циклического строения к диэтил 1,2-дицианофумарату, приводящая к 4Н-пиранам. 6. Разработан новый метод получения ряда гетеро- и карбоаннелированных 4Н-пиранов, а также неконденсированных аналогов, содержащих несколько функциональных групп, и синтез которых ранее был практически не осуществим. 7. Осуществлен синтез ряда не описанных ранее 4Н-пиран-2-илацетоацетамидов, содержащих несколько функциональных групп, в результате реакции циклоприсоединения между диэтил 1,2-дицианофумаратом и двукратным избытком этиловых β-кетоэфиров. 7. Выявлены перспективы дальнейшего изучения реакций циклоприсоединения 1,3-дикарбонильных соединений и их легко енолизируемых аналогов к электроннодефицитным олефинам, обеспечивающих доступ к высоко функционализированным 4Н-пиранам и полигетероциклам на их основе. 8. В рамках реализации первого этапа проекта подготовлена научная работа по результатам циклоприсоединения 1,3-дикарбонильных соединений и аналогов к диэтил 2,3-дицианофумарату, которую в ближайшее время планируется отправить для публикации статьи. В ближайшее время в рамках этой тематики также ожидается публикация тезисов докладов Международной конференции по химии, проводимой в г. Донецк.