Химическая модификация ненасыщенных монотерпенолов – перспективный путь к созданию новых материалов (заключительный, этап 2)

Получение материалов на основе природных соединений - критически важная задача для химической промышленности. Она обеспечивает переход на возобновляемые и независимые от углеводородов источники сырья. Разработка подходов к модификации природных соединений позволяет расширить круг полезных соединений. Замещенные виниловые эфиры представляют собой ценные субстраты для химической промышленности для получения полимеров с заданными свойствами. Наличие нескольких двойных С=С связей в молекуле винилового эфира может обеспечить синтез различных по структуре полимеров. На втором этапе реализации проекта был разработан подход к селективному гидрированию виниловых эфиров, имеющих в своей структуре 2 или 3 неэквивалентных С=С связи. Такой подход принципиально важен, поскольку позволяет управлять региоселективностью реакций полиненасыщенных соединений. Реакции гидрирования обычно требуют специальных дорогостоящих автоклавов для работы под давлением с возможностью контроля последнего. Здесь была проведено гидрирование терпеновых алкенолов в стеклянных двухкамерных реакторах H-tube с получением терпенолов с превосходными выходами. Впервые разработана процедура синтеза цис-миртанола, заключающаяся в каталитическом гидрировании миртенола на коллоидном никеле. Контроль давления при работе с газами является важным условием, определяющим ход реакции и безопасность эксперимента. В отчетном периоде на основе H-tube был сконструирован реактор для работы с газами с возможностью непрерывного контроля давления (gauge-type reactor). Была проведена опрессовка полученных реакторов с применением ex situ генерированных газов водорода, ацетилена и С02. Были построены калибровочные кривые. Применимость gauge-type reactor для гидрирования была продемонстрирована на серии виниловых эфиров с получением этиловых эфиров с хорошими выходами. Была изучена кинетика гидрирования ex situ образующимся из цинка и серной кислоты водородом миртенил- и 4-гексенилвиниловых эфиров в gauge-type реакторах. Механизм гидрирования был исследован на примере синтеза итейтеромиртенилэтилового эфира.