Синтез новых (арен)хромтрикарбонильных комплексов с гетероциклическими заместителями как потенциальных прекурсоров для создания физиологически активных соединений и лекарственных средств

В ходе реализации первой части проекта РНФ № 22-73-00128 разработаны методики получения новых (арен)хромтрикарбонильных комплексов с 1,3-бензодиоксольными, дигидробензоксазиновыми, оксазаборо(ли)диновыми и тетрагидрохиноксалиновыми фрагментами по реакции O,O-, N,O- и N,N-содержащих гетероциклических соединений с гексакарбонилом хрома или триамминхромтрикарбонилом. Сочетание в молекулах целевых комплексов объемной электроноакцепторной хромтрикарбонильной группы, обладающей стереонаправляющим эффектом и влияющей на свойства координированного арена, а также гетероциклических колец, способных к широкому кругу химических трансформаций, является весьма привлекательным с точки зрения практического применения в области биосинтетической химии, синтеза новых физиологически активных веществ и лекарственных препаратов, а также прекурсоров для их создания с целью профилактики, диагностики и лечения широкого спектра заболеваний. Показано, что целевые комплексы представляют собой желтые кристаллические вещества с узким диапазоном плавления. Состав и пространственное строение полученных соединений убедительно доказаны с помощью таких методов анализа, как высокоэффективная жидкостная хроматография, ИК-, ЯМР-, УФ-спектроскопия, масс- спектрометрия и рентгеноструктурный анализ. Установлена регио- и диастереоселективность проведенных процессов. Подтверждена возможность координации хромтрикарбонильной группы как на фениленовом, так и фенильном ароматических фрагментах в реакции 2-фенил-1,3-бензодиоксола с триамминхромтрикарбонилом, а также 2- фенилбензоксаборолина с гексакарбонилом хрома. Установлено влияние электронных и пространственных факторов на регио-селективность координации. Показана склонность к образованию продуктов экзо-структуры при координации хромтрикарбонильной группы на разных сторонах несимметричного арена, в частности 2-метил-1,3-бензодиоксола, 2- фенил-1,3-бензодиоксола, связанная со стерическими затруднениями, возникающими между заместителем при С(2)- атоме углерода бензодиоксола и металлтрикарбонильным фрагментом в процессе получении эндо-изомеров. Подтверждена важность защиты неподеленных электронных пар гетероатомов исходных лиганов от σ-связывания с атомом хрома для получения (арен)хромтрикарбонильных π-комплексов (на примере реакции с участием 2-фенил-4- метилоксазаборолидина).