Тетрапиррольные макрогетероциклические соединения – взаимосвязь физико-химических и прикладных свойств

Разработаны методы синтеза комплексов d-металлов с окта-(4-хлорфенил)тетраазапорфирином, окта-(4-фторфенил)тетраазапорфирином, а также кобальтовых комплексов тетрафенилпорфина с фосфорильными заместителями. Определены оптимальные условия синтеза мезо- и β-замещенных Mn(II, III)-тетрафенилпорфиринов. Установлены структуры, изучены спектральные и фотохимические свойства синтезированных соединений. Получены диаксиальные комплексы на основе октаэтилпорфирината олова(IV) и красителей различной природы, обладающие управляемыми оптическими свойствами. Исследована фотостабильность и люминесцентные свойства полученных триад при варьировании природы и внешних факторов среды. В рамках DFT и TDDFT определены наиболее важные гео-метрические, энергетические, электронные и спектральные характеристик триад. Получены пленки Ленгмюра-Шеффера на основе порфиринатов металлов, изучены их сен-сорные и рецепторные свойства по отношению к малым органическим молекулам. Изучены структурно-кинетические аспекты генерирования каталитически активных кобальтовых комплексов тетрафенилпорфина с фосфорильными заместителями. Исследована возможность модификации порфириновых соединений и лекарственных ком-позиций на их основе ионными поверхно-активными веществами за счет комплексообразо-вания с домицеллярными ассоциатами ионных ПАВ и солюбилизации в их сферические ми-целлы. Исследован процесс формирования пленок с градиентом свойств и с управляемой гетеро-генной (микрогетерогенной) структурой методами многостадийных электрохимических процессов и электрохимического соосаждения из многокомпонентных растворов на основе аминофенилпорфиринов и их металлокомплексов с применением анилина в качестве низко-молекулярной добавки. Осуществлён синтез несимметрично-замещённого 2,3,7,13,16,17,22,23-октаметил-8,12-ди-н-бутилсапфирина дихлорида. С применением спектральных и DFT методов определено образование их ионизированных форм в бинарном растворителе. Изучен фотоиндуцированный электронный перенос в диаде на основе (ацетато)(октакис-3,5-ди-трет-бутилфенокси)фталоцианинато)марганца(III) и 1′-N-метил-2′-(1H-имидазол-1-ил)-фенилпирролидино-[3′,4′:1,2][60]фуллерена. Синтезированы координационные комплексы (5,10,15,20-тетрафенилпорфинато)кобальта(II) с 1-N-метил-3,4-фуллеро[60]пирролидином и определены их спектральные и фотоэлектро-химические свойства. Изучены реакции, интермедиаты и продукты в ходе взаимодействия оксо[5,10,15,20-(тетра-4-метилфенил)порфинато](этокси)молибдена(V) с N-метил-2-(пиридин-4-ил)-3,4-фуллеро[60]пирролидином. С привлечением собственных и литературных результатов проведен анализ данных по использованию порфириновых комплексов рутения в катализе химических реакций различной природы. Дан сравнительный анализ влияния природы растворителя и координационных взаимодей-ствий на фотогенерацию синглетного молекулярного кислорода некоторыми медь-порфиринами в растворах. Проанализированы интерфейсные явления и изменения спектральных свойств взаимодей-ствующих компонентов в самособирающихся наноконьюгатах, сформированных за счет электростатических взаимодействий катионных изомерных тетра-метилпиридилпорфиринов и анионных коллоидных полупроводниковых квантовых точек (КТ) типа ядро/оболочка/лиганд AgInS/ZnS/GSH.