Внутримолекулярная электрофильная деароматизация в синтезе новых азаспироциклических систем

Цель работы - исследование синтетических возможностей внутримолекулярной электрофильной ипсо-деароматизации алициклических спиртов, содержащих в бета-положении орто-метоксифенильные(нафтильные) группы на основе внутримолекулярной реакции Риттера, как для получения азаспиро-2,4-циклогексадиенонов, так и для разработки домино-последовательностей «электрофильная внутримолекулярная деароматизация/внутримолекулярное 1,2- или 1,6-присоединение» для получения полианнелированных аза-гетероциклов. На первом этапе выполнения проекта было систематически исследовано взаимодействие 1-R-2-(2-метоксифенил)циклогексан-1-олов с рядом тиоцианатов и нитрилов. В ходе выполнения НИР получены следующие научные результаты: 1) Разработан метод синтеза 1-R-2-(2-метоксифенил)циклогексан-1-олов. 2) Впервые показана возможность использования 1-R-2-(2-метоксифенил)циклогексан-1-олов в качестве субстратов для внутримолекулярной электрофильной ипсо-деароматизации на основе реакции Риттера. 3) Впервые выявлены основные закономерности кислотно-катализируемых реакций 1-R-2-(2-метоксифенил)циклогексан-1-олов с рядом тиоцианатов и нитрилов. Установлены основные факторы, влияющие на направление реакции и характер образующихся продуктов, в том числе условия проведения реакции, природа нитрила и строение исходного спирта. 4) Разработан подход для получения новых азаспиро-2,4-циклогексадиенонов на основе взаимодействия 1-R-2-(2-метоксифенил)циклогексан-1-олов и тиоцианатов. 5) Разработана домино-последовательность «внутримолекулярная электрофильная деароматизация/1,2- или 1,6-присоединение» на основе взаимодействия 1-метил-2-(2-метоксифенил)циклогексан-1-олов с 2-аминобензонитрилами, нитрилом 2-аминоникотиновой кислоты и 4-аминопиримидин-5-карбонитрилом для получения полианнелированных аза-гетероциклов. 6) На основе проведенных исследований получены новые аза-гетероциклы, в том числе спиро[индол-3,1'-циклогексан]-2,4-диен-6-оны, цис-сочлененные 2,3,4,4a,13,13a-гексагидро-1H-хинолино[4,3,2-kl]акридины, 2,3,4,4a,13,13a-гексагидро-1H-нафтиридино[4,3,2-gh]фенантридины и 2,3,4,4a,6,8a,9,14a-октагидроиндоло[2,3-d]пиримидо[4,5-b]хинолин-5(1H)-оны.