НОВЫЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ И ПОЛИФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ НА ОСНОВЕ РЕАКЦИЙ ОКИСЛИТЕЛЬНОГО АМИДИРОВАНИЯ – СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ, РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ

Изучено окислительное сульфонамидирование диенов, триенов, аллильных субстратов и терпенов в разных средах и с разными окислителями. Показана зависимость направления реакции от строения субстратов, реагентов, их соотношения и условий реакции. Получен большой набор линейных аддуктов (галогенамиды, амидины) и N-гетероциклов, включая азиридины, азетидины, имидазолины, хиназолины, 1,2-азасилолидины, 1,5-азасилоцин. Продемонстрирована высокая хемо-, регио-, и стереоселективность изученных реакций, предложен механизм и подтвержден квантово-химическими расчетами. Взаимодействием алкенов с фенил-N-трифлимино-λ3-иоданом получены линейные и циклические продукты, в том числе впервые с помощью имино-λ3-иоданов синтезирован N-сульфонилазиридин. Методами газовой электронографии, ЯМР и ИК спектроскопии, РСА и теоретических расчетов исследована и сопоставлена структура продуктов в газе, растворе и в кристалле. В реакции окислительного сульфонамидирования вовлечены терпены: камфен и лимонен. Найдено, что хемо- и региоселективность реакции зависит от окислителя, растворителя и соотношения реагентов, позволяя контролировать направление сульфонамидирования, а для камфена и перегруппировку с образованием производных камфана, или сохранение его структуры. Лимонен дает с сульфонамидами продукты с сочлененными терпеновым и имидазолиновым циклами с высоким выходом. Взаимодействие N-сульфинилтрифламида с бутадиенами и метилвинилкетоном идет по типу Дильса-Альдера, а с терминальными алкенами образуются продукты с миграцией двойной связи в интернальное положение.