Реакции оксо/имидного гетерометатезиса, катализируемые имидными комплексами ранних переходных металлов, иммобилизованными на силикагеле

В рамках заключительного этапа работы были завершены исследования по ключевым направлениям проекта. Разработаны эффективные каталитические системы для реакций оксо-имидного гетерометатезиса на основе легкодоступных материалов. Система на основе нанесенного на силикагель оксида вольфрама позволяет получать широкий круг кетиминов стерически затрудненных, гетероциклических, ферроцен-содержащих и др. кетонов. Система на основе активируемого in situ иммобилизованного на силикагеле тетраамида титана сочетает в себе простоту приготовления из коммерчески доступных исходных веществ с препаративными возможностями иммобилизованных имидов титана и пригодна для получения кетиминов, формамидинов, имидатов лактонов и диимидов серы, причем ее активность лишь немного уступает наиболее эффективным имидным титановым катализаторам. Исследование химии иммобилизованных на силикагеле имидных комплексов вольфрама позволили экспериментально определить место вольфрама в ряду каталитической эффективности переходных металлов в оксо-имидном гетерометатезисе, а именно V < Mo < Nb ~ Zr < W < Ta < Ti, что хорошо согласуется с явной тенденцией к ее увеличению при движении справа налево в периоде и сверху вниз по группе Периодической таблицы элементов. С помощью квантово-химических расчетов получены данные, объясняющие неожиданно низкую активность имидов циркония и его выпадение из общего тренда. Разработана препаративная методика синтеза диимидов серы путем каталитической гетерометатезисной конденсации N-сульфиниламинов. Доведено до завершающего этапа изучение реакции имидирования циклических имидов дикарбоновых кислот. Результаты исследований опубликованы в ведущих российских и зарубежных журналах.