Разработка подходов к координационным полимерам нового поколения направленным конструированием полифункциональных каркасных лигандов

1. Разработана методика нитроксилирования 1,1ʹ-диадамантила и предложен подход к синтезу функциональных производных 1,1ʹ-диадамантила за счет реализации реакций нуклеофильного замещения в кислых средах. Синтезирован ряд лигандов, которые потенциально могут быть использованы в направленном дизайне металл-органических координационных полимеров (МОКП). Получен массив экспериментальных данных по синтезу полифунциональных производных 1,1ʹ-диадамантила. 2. Разработаны новые однореакторные методы получения 3-гидрокси-1-адамантанкарбоновых кислот и 1,3-адамантандикарбоновых кислот напрямую из галогенпроизводных адамантана. Предложен оптимизированный метод синтеза 1-адамантанкарбоновых кислот 1,3-Адамантандикарбоновая кислота и ее прекурсоры – 1-адамантанкарбоновая и 3-гидрокси-1-адамантанкарбоновая кислоты – являются одними из стратегически важных в органическом синтезе строительными блоками, в том числе в синтеза МОКП. 3. Разработан новый подход, позволяющий синтезировать замещенные 3-гидроксиадамантан-1-карбоновые кислоты и 5-гидроксиадамантан-1,3-дикарбоновые кислоты непосредственно из соответствующих 1-адамантанолов или 1-адамантанкарбоновых кислот, соответственно. Полученные 3-гидрокси-1-адамантанкарбоновые кислоты и 5-гидрокси-1,3-адамантандикарбоновые кислоты могут быть использованы для синтеза новых полифункциональных адамантановых скаффолдов для широкого спектра применений. 4. Синтезирован ряд поликарбоксильных диадамантилированных аренов взаимодействием карбоновых кислот адамантанового ряда с ароматическими углеводородами в кислой среде. Полученные соединения могут быть рассмотрены в качестве синтетической платформы при получении новых функциональных материалов, а также являются потенциально новым типов поликарбоксилатных лигандов в создании металл-органических координационных полимеров с заданными параметрами молекулярной архитектуры. 5. Оптимизирован метод получения 1,3-адамантандиолов. Разработаны методики адамантилирования ароматических углеводородов с использованием 1,3-адамантандиолов в качестве адамантилирующих агентов. Изучены реакции нитрования и окисления синтезированных 1,3-бис(арил)адамантанов. Полученные ди- и тетракарбоновые кислоты, содержащие в своих структурах адамантановое ядро и ароматические фрагменты, могут выступать в качестве лигандов в направленном дизайне металл-органических координационных полимеров. Данный материал будет подготовлен к опубликованию на следующем этапе выполнения проекта. 6. Разработан подход к синтезу конформационно-жестких и конформационно-лабильных гидроксизамещенных карбоновых кислот адамантанового ряда с различным сочетанием количества ОН и СООН групп. Подход заключается во введении одновременно двух ОН групп в структуру исходных карбоновых кислота за одну синтетическую операцию. 7. Осуществлен синтез диаминов каркасного строения – потенциальных лигандов в создании металл-органических координационных полимеров.