Фотохимическая модификация полигидроксилсодержащих соединений путем селективной активации С-Н и С-О связей

Данный проект направлен на разработку новых фотокаталитических методов активации C–H и C–O связей в различных диолах, полиолах (включая защищенные и незащищенные углеводы) и разнообразных сложных природных соединениях и фармацевтических препаратах. Регио- и стереоселективная модификация таких соединений через активацию C–H и C–O связей в настоящее время представляет собой серьезную синтетическую проблему, поскольку эти соединения содержат множество химических связей, обладающих схожей реакционной способностью. В настоящее время селективная модификация таких связей требует проведения многостадийных синтезов, осуществляемых преимущественно с применением полярных синтонов, что накладывает серьезные ограничения на возможность формирования определенных типов связей и сужает круг возможных для использования ретросинтетических подходов. Продукты модификации С–Н и С–О связей в различных соединениях являются чрезвычайно востребованными для фармацевтической химии и биологии. К примеру, нетипичные сахара, С-алкилированные по углеводному скелету, составляют до 10% всех гликозилированных бактериальных метаболитов, в то время как в организме животных и человека нетипичные сахара встречаются достаточно редко. На данный момент уже разработаны различные антибиотики на основе нетипичных С-алкилированных углеводов, такие как линкомицин, амипуримицин, михарамицины, туникамицины, амиколамицин, и др., однако их масштабный синтез пока остается нереализованной задачей. В рамках предлагаемого в данном проекте подхода для функционализации C–H и C–O связей будут использованы фотохимически генерируемые интермедиаты с открытой электронной оболочкой (свободные радикалы), применение которых позволит формировать новые химические связи путем применения нетрадиционных ретросинтетических подходов. Конкретная задача данного проекта заключается в разработке новых фотосинтетических платформ, которые позволят получить доступ к разнообразным полифункционализированным биологически значимым соединениям. Предлагаемая нами в данном проекте фотокаталитическая стратегия позволит осуществить синтез таких соединений в минимальное количество стадий и в достаточно мягких условиях, совместимых с большинством функциональных групп используемых в синтетической органической химии. Ключевыми элемента