Использование 1,3-оксазолов в качестве диенофилов в реакциях Дильса-Альдера с 1,2,4-триазинами как перспективный метод получения 3-гидроксипиридинов

Цель: 1. Систематическое изучение взаимодействия замещенных 1,2,4-триазинов с оксазолами: изучение границ применимости реакции получения 3-гидроксипиридинов или иных продуктов в плане влияния заместителей в составе исходных триазина и оксазола; влияния условий проведения взаимодействия и т.д. 2. Изучение прикладных свойств полученных соединений (фотофизические, координационные, моделирование биологической активности). Задачи: 1. Наработка исходных 1,2,4-триазинов и оксазолов 2. Изучение влияния различных факторов (природа заместителей в составе триазина и оксазола, условия проведения реакции (solvent-free или в среде различных органических растворителей; использование повышенных температуры и давления, т.е. автоклава; различные температурные режимы и т.д.) на направление протекания реакции и степень превращения. 3. Изучение прикладных свойств (в частности, фотофизических, координационно-химических, моделирование биологической активности) новых лигандов 2,2’-бипиридинового ряда 4. Установление основных взаимосвязей "структура-свойство" 5. Отбор наиболее перспективных кандидатов из числа полученных образцов Актуальность: Реакция аза-Дильса-Альдера в ряду 1,2,4-триазинов является эффективным приемом получения разнообразных замещенных пиридинов. Диенофилами могут быть 2,5-норборнадиен, енамины, ариновые интермедиаты, арилацетилены и т.д. Известно, что цианогруппа в положении С5 1,2,4-триазинов может быть успешно замещена на остатки разнообразных нуклеофилов, таких как С-Н-активные соединения, спирты, амины (в т.ч. ароматические). В ряде случаев подобная функционализация 1,2,4-триазинового ядра используется для дальнейшего построения 2,2’-бипиридинов. Нами было обнаружено, что в ходе реакции, реализуемой в отсутствие растворителя, образуются продукты, по своим характеристикам не соответствующие ожидаемым продуктам ипсо-замещения цианогруппы. Структуры полученных соединений установлены по данным РСА, ими оказались 3-гидрокси-4,5-диарил-2,2’-бипиридин-6-карбонитрилы. Обнаруженное превращение является редким случаем, когда замещенный оксазол выступил в реакции Дильса-Альдера не в качестве диена, а в качестве диенофила. Это взаимодействие является новым перспективным синтетическим подходом к производным 3-гидроксипиридина на основе легкодоступных производных 1,2,4-триазина и оксазола. Такие соединения представляют интерес своей биологической активностью.