Дизайн пинцетных комплексов никеля на основе металлоценов для активации диоксида углерода.

В последние десятилетия резко возросшие выбросы диоксида углерода в атмосферу вследствие сжигания ископаемых видов топлива представляют собой определенную проблему из-за того, что этот газ является вторым по значимости парниковым газом в атмосфере. Решением этой проблемы может быть мягкая переработка СО2 в ценные продукты органического синтеза. Несомненными достоинствами этого газа являются его широкая доступность, низкая стоимость и токсичность. Одной из главных фундаментальных научных проблем современной химии является поиск и создание новых каталитических систем для фиксации СО2. В рамках этого проекта предполагается осуществить синтез новых комплексов никеля и изучить их свойства в реакциях активации СО2. В контексте обозначенной выше проблемы такое исследование является актуальным и своевременным. Полученные в рамках проекта результаты могут стать основой для создания перспективных каталитических систем мягкого восстановления диоксида углерода до производных муравьиной кислоты и метанола. В качестве объектов исследования нами выбраны пинцетные комплексы никеля на основе металлоценовых лигандов РСР-типа. Ранее такие соединения ещё не были получены и исследованы в реакциях с СО2. Выбор металлоценовой платформы оправдан тем, что она позволяет шире варьировать электронные и стерические свойства таких лигандов в сравнении с известными и активно изучаемыми аналогами на основе аренов. Изменение алкильных групп при донорных атомах фосфора (tBu, Cy) оказывает влияние на пространственную доступность атома металла. Тонкую регулировку электронных свойств металлоценового ипсо-атома углерода предполагается осуществлять за счет варьирования заместителей как в металлированном, так и неметаллированном циклопентадиенильных кольцах. Ещё одной особенностью металлоценовых платформ по сравнению с ареновыми являются их более сильные электронодонорные свойства по отношению к хелатированному атому металла, что представляет определенный интерес при сравнении их свойств со свойствами известных в литературе аналогов. В ходе реализации проекта предполагается, что фиксация СО2 будет достигаться посредством реакции внедрения диоксида углерода по связи M-E (Е=Н или BH4). Подробные исследования стадии внедрения имеют высокую научную значимость, а результаты таких исследований публикуются обычно в высокорейтинговых журналах.