Деароматизация высокополяризованных пятичленных гетероциклов как новая методология органического синтеза

Органический синтез требует как разработки эффективных методов функционализации гетероциклических соединений, так и принципиально новых методов их получения. И если проблема функционализации гетероцикловзачастую может быть решена с использованием методов С-Н активации и/или кросс-сочетания, то выбор способа построения самого гетероциклического фрагмента с необходимым набором заместителей, несмотря на разнообразие методов, является весьма частной и трудоемкой задачей. Проект направлен на разработку новых стратегий синтеза гетероциклических систем, в том числе привилегированных, которые часто встречаются в фармацевтических препаратах, природных соединениях и функциональных органических материалах. Новизна проекта заключается в том, что впервые реакционная способность пятичленных бензконденсированных ароматических гетероциклов (в первую очередь, бензофуранов и индолов), содержащих электроноакцепторный заместитель в бета-положении к гетероатому, будет рассматриваться через призму пуш-пульного характера кратной связи в них, высокая поляризация которой обуславливает ее восприимчивость к нуклеофилам, высокополяризованным диенам и 1,3-диполям. Основная идея проекта заключается в том, что за счет введения акцепторных заместителей произойдет обращение полярности пи-электроноизбыточных гетероциклов. Масштабность проекта определяется широким набором различных нуклеофилов и перициклических реакций и возможностью введения в них самых разнообразных субстратов. В проекте будет показано, что реакции сопряженного присоединения и перициклические реакции с участием высокополяризованной кратной связи гетероцикла являются мощной синтетической платформой для получения различных полифункциональных гетероциклов путем быстрого наращивания молекулярной сложности из простых и доступных исходных веществ. Результатом подобных превращений будут разнообразные производные индолинов, дигидробензофуранов, замещенных анилинов и фенолов, которые представляют интерес в качестве исходных соединений для изучения дальнейших превращений с получением более сложных гетероциклов. Кроме того, производные индолов и бензофуранов обладают широчайшим спектром биологической активности и являются одними из самых часто встречаемых гетероциклических фрагментов в составе природных соединений. Таким образом, актуальность тематики исследования несомненна сразу как минимум в двух аспектах: как для обогащения методологии и возможностей тонкого органического синтеза (путем создания эффективных методов синтеза и выявление закономерностей построения функционально-замещенных гетероциклов), так и для решения прикладных задач, связанных, например, с поиском новых биологически активных соединений и разработкой фотохромных материалов.