Новые подходы к фотохимическому синтезу непредельных соединений.

Алкены являются одним из краеугольных камней органического синтеза, поскольку они позволяют быстро собирать органические каркасы высокой молекулярной сложности. Поэтому синтез таких субстратов путем введения непредельных фрагментов в органические соединения является чрезвычайно востребованной задачей. Тем не менее, методы радикальной химии, в частности фотохимии, плохо подходят для решения этой задачи ввиду низкой толерантности ненасыщенных субстратов к свободным радикалам. Данный проект направлен на преодоление этих ограничений посредством реализации последовательности реакций «радикальное присоединение – фрагментация». В рамках данного подхода нами будут разработаны радикальные ловушки с защитными функциональными группами, позволяющими после присоединения к ним радикала высвобождать алкенильный фрагмент в результате реакций фрагментации Гроба и Коупа. Предложенные нами реагенты включают аллилкарбоновую кислоту, замещенные аллилкарбинолы, производные аддуктов Бейлиса-Хилмана и итаконовой кислоты, а также N-(винил)диариламины. Предлагаемый подход позволяет разграничить во времени стадии образования C-C связи (радикальную) и С=C связи (нерадикальную).