Новые катализаторы для сополимеризации этилена с циклоолефинами на основе комплексов палладия с бидентатными P-S лигандами

Разработка методов контролируемой сополимеризации этилена с циклоалкенами - актуальная задача химии высокомолекулярных соединений. Сополимеры этилена с циклоалкенами обладают высокими температурами стеклования, термической стабильностью, прозрачностью. Сополимеризация этилена с производными норборнена позволяет вводить полярные заместители, регулируя гибкость, адгезию, газопроницаемость материала. Эффективные методы сополимеризации этилена с норборненом основаны на применении комплексов ранних переходных металлов (металлоцены Zr, Ti) или никеля в качестве катализаторов. Однако такие катализаторы чувствительны к полярным заместителям, что ограничивает возможности использования таких катализаторов для синтеза сополимеров этилена с полярными сомономерами. Альтернативный подход основан на применении комплексов Pd, которые более толерантны к полярным группам в структуре мономеров, а также обладают высокой эффективностью в аддитивной полимеризации мономеров норборненового ряда. Ключевая проблема связана с тем, что большинство Pd-катализаторов, активных в полимеризации норборнена и его производных, недостаточно активны в (со)полимеризации этилена. Решение - оптимизация лигандного окружения Pd. Ранее были предложены эффективные решения для разработки Pd-катализаторов на основе бидентатных фосфинсульфонатных (P,O) лигандов. В данном проекте предполагается исследование лигандов с родственной природой координационных центров - бидентатных (P,S) лигандов, которые ранее систематически не были исследованы в (со)полимеризации. Цель проекта: изучение влияния структуры Pd-катализаторов с (P,S) лигандами на состав и свойства продуктов (со)полимеризации норборнена и этилена.