Термохимия фазовых переходов и сольватации алифатических соединений при 298,15 К

Целью работы является разработка новых способов определения энтальпий испарения/сублимации и плавления алифатических соединений при 298,15 К. В работе была разработана схема расчёта энтальпий сольватации алифатических соединений при 298,15 К в н-гептане, основанная на групповой аддитивности, погрешность расчёта составляет 1,0 кДж/моль. На основе данной схемы с применением калориметрии растворения был предложен способ определения энтальпий испарения/сублимации алифатических соединений при 298,15 К. Рассчитанные величины согласуются в пределах 1,7 кДж/моль с экспериментальными энтальпиями испарения, полученными методами транспирации и корреляционной газовой хроматографией. В работе также было показано, что метод калориметрии растворения может быть использован для определения энтальпий образования в конденсированном состоянии алифатических соединений при 298,15 К, что может быть полезно при изучении термически нестабильных, взрывоопасных и гигроскопичных соединений, для которых использование прямых методов измерения затруднено. Кроме того, в работе был предложен способ определения энтальпий плавления кристаллических алифатических соединений при 298,15 К, основанный на степенных зависимостях энтальпий растворения жидких гомологов в н-гептане от длины их алкильной цепи. Стандартное отклонение между рассчитанными и экспериментальными данными, составляет 1,1 кДж/моль. В работе было найдено соотношение между энтальпией сольватации алифатических соединений в н-гептане и энтальпией испарения. Используя найденные параметры указанной корреляции, были определены энтальпии испарения 68 алифатических соединений, стандартное отклонение между рассчитанными и экспериментальными значениями составило 1,3 кДж/моль. Данный подход может быть использован для определения энтальпий испарения при 298,15 К труднорастворимых, легколетучих и гигроскопичных соединений. Разработанные способы определения энтальпий фазовых переходов при 298,15 К могут быть полезны для расчёта тепловых эффектов химических реакций, энергии внутри- и межмолекулярных взаимодействий, энергии образования в газовой фазе. Прикладной аспект термохимических параметров фазовых переходов заключается в предсказании растворимости соединений, расчёте оптимальных температур процессов их разделения и в оценке концентрации вещества в атмосфере.