Новые металлоорганические комплексы – эффективные катализаторы гидрирования кетонов с переносом атома водорода в водных растворах.

Синтезированы новые ареновые NPN-комплексы рутения: 18-электронные [(арен)RuCl(NPN)] (1B,B’) и 16-электронные [(арен)Ru(NPN)]⁺BF₄⁻ (2B,B’) (NPN = [Et₂P(NTol-p)₂]⁻; арен = C₆Me₆, p-Cymene). Строение 1B, 2B установлено методом РСА. Выявлены условия селективного получения нового гидридного NPN-комплекса рутения [(η⁶-p-Cymene)RuH(NPN)] (3) - вероятного интермедиата в каталитическом гидрировании кетонов. В неполярных растворителях комплекс 3 перегруппировывается в η⁵-циклогексадиенильный комплекс [{η⁵-C₆H₅(Me)(iPr)}Ru(NPN)] (4), структура которого установлена методом РСА. Комплекс 3 является более активным катализатором гидрирования кетонов в изопропаноле, чем изолобальные ему катализаторы Нойори - Икария. Изучены влияние различных типов косурфактантов (S) на мицеллярные и каталитические свойства RuLn, роль RhLn в восстановлении кетонов в водной среде. Детальный анализ кинетических данных проведен на примере катализаторов RuLn и четырех типов S (катионные, анионные, цвиттер-ионные и неионогенные). Установлено, что RuL16 дает смешанные мицеллы со всеми S, что почти во всех случаях приводит к ускорению реакции. Активность RuL8, неспособного самостоятельно в условиях катализа образовывать мицеллы, может быть кардинально улучшена при добавлении цвиттер-ионных и анионных косурфактантов, способных к образованию смешанных мицелл RuL8/S. Синергический эффект от косурфактанта растет при повышении гидрофобности кетона, а ускорение для додеканона-2 увеличивается до 300 раз.