Металлакарборановые кластеры переходных металлов VIII группы - новый класс каталитически активных систем способных к активации органических молекул с кратными углерод-углеродными связями.

Выявлена необычная реакция сочетания пи-аллильных лигандов в агостических (CH₃ - Rh) металлакарборановых комплексах родия, приводящая к клозо-родакарборанам с “открытым” η⁵-пентадиенильным лигандом. Модифицирована методика синтеза биядерных Ru - Rh-металлакарборанов, что позволило получить один известный и шесть новых кластеров с существенно более высокими выходами. Обменом галогенидного заместителя в парамагнитных комплексах рутения и железа на нейтральные двухэлектронные лиганды (η² - O₂, CO) получены 18-электронные металлакарбораны с двухвалентным металлом. Взаимодействие комплекса 3,3-(κ²-dppe)-3-Cl-клозо-3,1,2-RuC₂B₉H₁₁ с избытком фенилацетилена в присутствии TlPF₆ приводит к внедрению трех молекул алкина в карборановый лиганд посредством гидроборирования с образованием необычного аллилсодержащего четырехчленного цикла, связанного с атомом рутения σ-связью. Из комплекса RuBr₂(PPh)₃ получен ряд 18-электронных бромсодержащих кластеров. Для синтеза 17-электронных комплексов предложен мягкий термический метод. Ряд комплексов исследован в качестве катализаторов ATRP-процесса. Наибольшую эффективность показали системы, состоящие из 17-электронных металлакарборанов и первичных алифатических аминов. Исследовано взаимодействие алифатических аминов с парамагнитными рутенакарборанами. Хотя аминные комплексы выделить не удалось, добавление в систему трифенилфосфина позволило получить 18-электронные комплексы, содержащие дифосфиновый и PPh₃-лиганды, у двухвалентного атома рутения.