Изучение возможности полимеризации этилена с помощью каталитических систем на основе комплексов никеля с дииминовыми лигандами при малых количествах сокатализатора

Выполнен синтез ряда дииминовых лигандов, а также выделены комплексы никеля в формальной степени окисления 0 состава Ni(COD)(DPP-DAB) и Ni(COD)(DPP-BIAN) (COD = 1,5-циклооктадиен; DPP-DAB = N,N’-бис(2,6-диметилфенил)диазабутадиен; DPP-BIAN = бис-N,N’-(2,6-диизопропилфенил)-бис-иминоаценафтен). С помощью ЭПР исследовано взаимодействие этих комплексов с МАО. Выяснено, что в присутствии дииминового редокс-активного лиганда и алюминийорганического соединения происходит окисление никеля до степени окисления 1. В присутствии COD алюминийорганические соединения эффективно конкурируют с никелем за дииминовый лиганд. Исследованы процессы, происходящие при активации Ni(COD)(DPP-DAB) с помощью безалкильной кислоты Льюиса - BF₃•OEt₂. Методом ЭПР показано, что добавление BF₃•OEt₂ к дииминовым комплексам Ni(0) приводит к формированию в системе соединений Ni(I) состава. Полученные научные результаты имеют фундаментальное значение, подтверждая исключительную роль интермедиатов Ni(I) в каталитическом процессе полимеризации этилена.