Катализаторы полимеризации и олигомеризации олефинов на основе комплексов «ранних» и «промежуточных» переходных металлов: природа активных центров и поиск новых эффективных каталитических систем

Синтезирован ряд 2-иминопиридиновых и α-дииминных лигандов, содержащих в своём составе как электронодонорные, так и электроноакцепторные заместители. С помощью этих лигандов был получен ряд новых комплексов трёхвалентного ванадия. Данные комплексы были детально охарактеризованы методами спектроскопии ЯМР (¹Н, ²Н) и элементного анализа. Образование комплексов с 2-иминопиридиновыми лигандами протекает без особенностей; целевой продукт получается с высоким выходом (более 90%). С α-дииминными комплексами ванадия ситуация обстоит иначе. Если бензольные кольца лигандов содержат объёмные заместители в орто-положениях, то комплексообразование с трихлоридом ванадия не происходит даже при повышенных температурах ввиду стерических затруднений. Замена объёмных орто-заместителей на метильные группы позволяет получить целевой продукт с высоким выходом (более 90%). С помощью методов ЯМР и элементного анализа установлено, что молекулы данных комплексов, помимо α-дииминных лигандов и трёх атомов хлора, содержат в своём составе одну молекулу THF, координированную к металлическому центру. Её наличие приводит к магнитной неэквивалентности ряда химически эквивалентных протонов α-дииминных лигандов, что заметно проявляется в спектрах ЯМР.