Диводородные связи и механизмы реакций гидридных комплексов элементов главных групп с миграцией ионов водорода

Цель: выявление механизмов реакций с миграцией ионов водорода, сопровождающихся выделением молекулярного водорода и образованием новых ковалентных связей Е - X гидридов главных групп. Идея предлагаемого подхода заключается в том, что диводородные связи между гидридами и протонодонорами различной природы (Е - Н - HX) позволяют активировать две связи элемент - водород в одну стадию, поэтому, варьируя характеристики партнеров, появляется возможность осуществлять контроль за структурой и стабильностью возможных интермедиатов реакций и исследовать процесс образования E - X, (E - E’ или E - M) постадийно. Получены данные о гидридодонорной способности широкого ряда амин-боранов, координационных комплексов борана с основаниями (L ∙ BH₃), различных алкоксидов бора и боргидридных лигандов, координированных на атоме переходного металла. Наличие льюисового центра в(CP₃)Cu(η1-BH₄) приводит к тому, что перенос протона идет к терминальному боргидридному лиганду через высокоупорядоченное циклическое переходное состояние и включает взаимодействие атома меди с кислородом протонодонора. Зафиксировано образование ДВС между силанами (PhS₃iH₃₋n) и фторированными спиртами и фенолами в растворе, и показано, что указанные водородные связи являются слабыми, их прочность увеличивается в ряду PhSiH₃ < Ph₂SiH₂ < Ph₃SiH.