Исследование роли межатомных взаимодействий как каналов обмена в кристаллах с каркасной структурой по данным рентгенодифракционных и квантовохимических исследований.

Проведено исследование серии комплексов 3d-металлов с 5,5′-би(пиридин-2-ил)-3,3′-би(1,2,4-триазолом) (H₂L) и 1,3-бис(5-(пиридин-2-ил)-1,2,4-триазол-3-ил)пропаном (H₂L₂). Получены и полностью охарактеризованы три новых биядерных хеликатных комплекса на основе реакции 5,5"-би(пиридин-2-ил)-3,3"-би(1,2,4-триазол) (H₂L) с нитратами Ni (II), Co (II) и Fe (II). Магнитные свойства Ni (II), Co (II) и Fe (II) определяются слабыми антиферромагнитными взаимодействиями (совместно со спин-орбитальным взаимодействием в случае Co (II)). Изучение магнитных свойств высушенных под вакуумом образцов комплекса железа показало, что его магнитные характеристики напрямую связаны с сольватными молекулами воды. Изучено строение [Cu₂(НL₂)Cl₃] Н₂О (I) и [Cu(Н₂L₂)](ClO₄)₂. По данным РСА, комплекс [Cu₂(НL₂)Cl₃] Н₂О имеет биядерное строение, в котором катионы металла связаны атомами азота триазольного цикла и хлорид-анионом, а [Cu(Н₂L₂)](ClO₄)₂ - моноядерный. Анализ температурной зависимости магнитной восприимчивости I указывает на антиферромагнитный характер связывания парамагнитных центров. Каналы обменного взаимодействия проанализированы в рамках теории функционала плотности с использованием метода «нарушеной симметрии». Проведено комплексное исследование, включающие синтез, рентгенодифракционные исследования, квантово-химические расчеты и анализ магнитных свойств ряда комплексов переходных металлов и редкоземельных элементов с гидразоновыми лигандами. Получены три новых изоморфных Ln₄-комплекса (Ln = Gd, Tb, Dy) общего состава [Ln₄(HL)₄(H₂L)₂(NO₃)₄](NO₃)₄, включающего полидентатный лиганд H₂L - ((Z,Z)-бис(1-(пиридин-2-ил)-1-амино-метилиден)оксалогидразид. Для комплекса, включающего четыре иона диспрозия (ионы восьмикоординированы с координационным полиэдром близким к одношапочной тетрагональной антипризме), показано, что он проявляет свойства молекулярного магнита в нулевом статическом поле, а согласно общему тороидальному магнитному моменту он может быть классифицирован как мономолекулярный тороид.