Физико-химические закономерности сорбции биологически активных бензимидазолов на модифицированных силикагелях и сверхсшитом полистироле из водно-органических растворов (итоговый)

Изучены общие закономерности сорбции некоторых биологически активных производных бензимидазола в системах октадецилсиликагель - водно-метанольный (ацетонитрильный) раствор, гексадецилсиликагель - водно-метанольный (ацетонитрильный) раствор и сверхсшитый полистирол - водно-метанольный (ацетонитрильный) раствор. Рассчитаны факторы удерживания, и получены линейные уравнения, связывающие логарифмы факторов удерживания с мольной долей органических модификаторов. Рассчитаны величины разности изменения стандартных дифференциальных энергий Гиббса сорбции, и рассмотрено влияние на эту величину состава и природы водно-органических растворов. Получены трехпараметрические уравнения, удовлетворительно прогнозирующие факторы удерживания бензимидазолов в системах октадецилсиликагель (сверхсшитый полистирол) - водно-метанольный (ацетонитрильный) раствор. Показано, что важными физико-химическими параметрами, позволяющими описывать сорбцию, являются объем, площадь поверхности и главные моменты инерции молекул бензимидазолов. Впервые для изучаемых бензимидазолов получены величины изменения энтальпии и энтропийные составляющие процесса сорбции в исследуемых термодинамических системах. Показано, что при сорбции бензимидазолов из водно-метанольных (ацетонитрильных) растворов сильное влияние оказывают сольватационные эффекты в объеме водно-органического раствора, и величины энтальпий не превышают 20 кДж/моль практически во всех исследуемых системах; исключением является система сверхсшитый полистирол - водно-метанольный раствор в которой для некоторых гидрофобных бензимидазолов энтальпия возрастает до 29 кДж/моль. Показано, что в системе октадецилсиликагель - водно-метанольный раствор не наблюдается энтальпийно-энтропийной компенсации процесса сорбции, а в системе октадецилсиликагель - водно-ацетонитрильный раствор энтальпийно-энтропийная компенсация реализуется только в системе с 85%-ным содержанием ацетонитрила. Выявлено, что в системе сверхсшитый полистирол - водно-ацетонитрильный раствор для нитропроизводного бензимидазола реализуются дополнительные специфические взаимодействия с ароматической сеткой полистирола, что приводит к заметному росту величины энтальпии и энтропийной составляющей. Изучено влияние состава и природы органического модификатора на термодинамические характеристики сорбции бензимидазолов. Установлено, что не существует линейной корреляции между термодинамическими характеристиками процесса и физико-химическими параметрами исследуемых конформационно-подвижных бензимидазолов. Разработана методика разделения семи близких по структуре бензимидазолов на сверхсшитом полистироле с применением водно-ацетонитрильного раствора. Получен большой массив данных о сорбционных и термодинамических характеристиках для бензимидазолов на модифицированных силикагелях и сверхсшитом полистироле.