Сложнооксидные соединения молибдена, вольфрама, бора и их смешанноанионные производные как основа новых полифункциональных материалов

Отчет 28 стр., 18 рис., 4 табл., 15 источн., 3 прил. СЛОЖНООКСИДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ МОЛИБДЕНА, ВОЛЬФРАМА, БОРА И ИХ СМЕШАННОАНИОННЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ КАК ОСНОВА НОВЫХ ПОЛИФУНКЦИОНАЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ Цель проекта: расширение круга и всестороннее изучение сложных оксидов молибдена, вольфрама, бора и их смешанноанионных производных, обладающих функционально значимыми свойствами; установление корреляционных зависимостей между фундаментальными характеристиками и функциональными (спектрально-люминесцентными, нелинейно-оптическими, электропроводящими, теплофизическими) свойствами объектов исследования. Впервые установлен характер фазовых равновесий в солевых системах Tl2MoO4–Cr2(MoO4)3–Hf(MoO4)2, Rb2MoO4–Cr2(MoO4)3–Zr(MoO4)2, M2MoO4–Bi2MoO4–Zr(MoO4)2 (M = K, Rb), K2MoO4–BaMoO4–Gd2(MoO4)3, Ag2MoO4–CuMoO4–R2(MoO4)3 (R = Al, Sc, In) и построены субсолидусные фазовые диаграммы шести из них. Получено 8 новых тройных молибдатов составов M5RЭ(MoO4)6 (MRЭ = RbCrZr, KBiZr, RbBiZr, CsBiZr), MRЭ0.5(MoO4)3 (MRЭ = TlCrHf, RbCrZr), M2RЭ2(MoO4)6.5 (MRЭ = RbBiZr, CsBiZr), Ag1–xCu1–xR1+x(MoO4)3 (x = 0–0.2, R = In, Al). Уточнено кристаллическое строение двух сложных молибдатов по монокристальным и восьми – методом Ритвельда по порошковым данным. Впервые методом высокотемпературной порошковой рентгенографии изучено термическое расширение Ag5Rb7Sc2(MoO4)9 и показано, что температура резкого возрастания коэффициентов термического расширения этого соединения согласуется с температурой его перехода в суперионное состояние. Расширено семейство двойных боратов состава Na3R(BO3)2 за счет выявления и синтеза семи новых его представителей от тербия до лютеция. Установлено, что Na3R(BO3)2 (R = Ho–Tm) кристаллизуются в моноклинной сингонии (пр.гр. P21/c) и изоструктурны известному Na3Y(BO3)2; для Na3R(BO3)2, R = Yb, Lu структурные прототипы не обнаружены. По порошковым данным уточнено кристаллическое строение Na3Ho(BO3)2, Na3Er(BO3)2 и решена структура Na3Yb(BO3)2. Методами ДСК и высокотемпературной дифракции на синхротронном пучке впервые установлено пять полиморфных модификаций у Na3Y(BO3)2. Изучены электрофизические, спектрально-люминесцентные, нелинейно-оптические свойства более десяти сложных модибдатов, вольфраматов и боратов. Получен и охарактеризован новый люминофор KBaGd(MoO4)3: Yb3+/Er3+, обладающий эффективной апконверсионной люминесценцией в видимой области при возбуждении ИК-излучением.