-Синтез и постмодификация новых ненасыщенных кремнийсодержащих полимеров с бициклическим фрагментом в основной цепи

Проект направлен на решение актуальной задачи расширения методологической исследовательской базы мономеров и полимеров, поиска новых структур с перспективными свойствами и закономерностей строение полимера – свойства. Для этого предлагается разработка методов синтеза новых ненасыщенных кремнийсодержащих полимеров с объемным бициклическим фрагментом в основной цепи, представляющих интерес для постмодификации, а также изучение влияния структуры полимеров на их газоразделительные и термические свойства. В основе лежит синтез новых кремнийзамещенных трицикло[4.2.2.02.5]дека-3,9-диенов (ТДД) и трицикло[4.2.2.02.5]дека-3,7,9-триенов (ТДТ) из продукта олигомеризации ацетилена ‒ 1,3,5,7-циклооктатетраена и хлорсилилэтиленов/ацетиленов с последующей заменой атома хлора на метильную группу. Таким образом, планируется синтез новых мономеров с одной и двумя триметилсилильными группами, улучшающими газоразделительные свойства полимеров. Метатезисной полимеризацией трициклических мономеров будут синтезированы новые ненасыщенные полимеры, содержащие объемный бициклический фрагмент в основной цепи, придающий ей жесткость, что должно способствовать улучшению газоразделительных свойств полимеров. Особенностью получаемых полимеров является наличие двойных связей как в мономерном звене, так и в основной цепи, что делает их привлекательными объектами для постмодификации. В проекте планируется исследование постмодификации новых кремнийсодержащих полиТДД путем гем-дифторциклопропанирования двойных связей, что, как было недавно показано, улучшает газоразделительные свойства полимеров. Планируется также изучение возможностей термического удаления кремнийсодержащих фрагментов из синтезированного полиТДТ с целью увеличения свободного объема в полимерных пленках, в том числе с их предварительной сшивкой. Исследование газоразделительных и термических свойств синтезированных и модифицированных полимеров позволит выявить новые закономерности влияния строения полимеров на их свойства, что расширит арсенал методов направленного синтеза материалов с перспективными свойствами.