Использование реакции Дильса-Альдера 1,1-дифторнафталин-2(1Н)-онов для синтеза функционально замещенных полициклических аренов

Исследована реакция Дильса-Альдера 1,1-дифторнафталин-2(1Н)-онов с модельными диенами. Изучено влияние среды на конверсию диенофила и диастереоселективность циклоприсоединения. Получены линейные корреляции логарифма соотношения эндо-/экзо-аддуктов с параметрами полярности Ω и ETN. Путем ароматизации первичных аддуктов циклоприсоединения 1,1-дифторнафталин-2(1Н)-онов к циклопентадиену, 1,3-циклогексадиену и 2,3-диметил-1,3-бутадиену получены производные фенантрена. С помощью метода DFT установлено, что основной вклад в энергетический барьер вносит изменение геометрии диена в ходе реакции. Выявлено, что энергия искажения геометрии 1,1-дифторнафталин-2(1Н)-она слабо меняется в реакции с простыми алкадиенами. Осуществлен синтез набора 5,5-дифтортетрафен-6(5Н)-онов по реакции Дильса-Альдера замещенных 1,1-дифторнафталин-2(1Н)-онов. Предложены два эффективных метода восстановительной ароматизации тетрафенонов с последующей функционализацией, приводящие к образованию 5-фтортетрафен-6-ил ацетатов.