Исследование химических сдвигов и констант спин-спинового взаимодействия в спектрах ЯМР ¹³C и ¹⁹F некоторых полифторированных π-сопряжённых карбокатионов

Проведено экспериментальное и теоретическое исследование химических сдвигов (ХС) и констант спин-спинового взаимодействия (КССВ) в спектрах ЯМР ¹³C и ¹⁹F полифторированных карбокатионов и их предшественников. Протестированы и выбраны методы квантово-химического расчёта ХС ¹³C и ¹⁹F и КССВ ¹³C – ¹⁹F и ¹⁹F – ¹⁹F. Построена модель ионных пар, показано её преимущество по точности при расчёте ХС. Теоретические значения позволили полностью интерпретировать экспериментально полученные спектры ЯМР серии полифторированных π-сопряжённых карбокатионов и их предшественников. С помощью рассчитанных величин объяснены особенности взаимосвязи передачи спин-спинового взаимодействия с электронным и структурным строением изученных соединений.