Трифторметилзамещённые иминопропаргиловые спирты в реакциях с кислотами

Впервые систематически изучена реакционная способность ранее неизвестных электронодефицитных ацетиленов – CF3-иминопропаргиловых спиртов в реакциях с кислотами, что привело к созданию новых методов синтеза CF3-содержащих ненасыщенных и гетероциклических соединений. Показано, что кислотный гидролиз CF3-иминопропаргиловых спиртов сопровождается гидратацией/циклизацией промежуточных соединений и приводит к образованию 5-гидрокси-3(2Н)-дигидрофуранонов. На основе реакции CF3 -иминопропаргиловых спиртов с галогеноводородными кислотами (HCl, HBr, HI) осуществлён синтез функционализированных 4-галоген-2,5-дигидрофуранов, способных к дальнейшим превращениям с участием атома галогена. Впервые реализован эффективный подход к синтезу трифторметилзамещённых тиоцианатов изотиазолия и 4-тиоцианато-2,5-дигидрофуранов реакцией гидротиоцианирования CF3-иминопропаргиловых спиртов системой MSCN/кислота при комнатной температуре. Образование двух продуктов может быть объяснено разным направлением циклизации первичных аддуктов тиоциановой кислоты по тройной связи – винилтиоцианатов. Предложена новая методология синтеза функционализированных β-CF3 β-аминоенонов, основанная на реакции CF3-иминопропаргиловых спиртов и алифатических, ароматических и гетероароматических карбоновых кислот в присутствии органических оснований.