Асимметрический каталитический синтез α-аминофосфонатов с участием хиральных оксаламидов и их фосфопроизводных (заключительный)

Получены две группы неизвестных ранее доступных и модульных хиральных оксаламидов на основе 2-(оксазолил)анилинов, N-Boc-(1R,2R)-1,2-диаминоциклогексана. С их участием в качестве органокатализаторов энантиоселективного восстановления субстратов с C = N- связью трихлорсиланом достигнуто до 56% ee. На их основе синтезированы представители двух групп хиральных фосфорсодержащих лигандов - фосфитов с фосфоциклами на базе (Sa)- или (Ra)-H₈-BINOL, P*-хиральных диамидофосфитов с фосфоциклами на базе (S)-2-[(ариламино)метил]пирролидинов. С привлечением родиевых и иридиевых комплексов этих лигандов как катализаторов энантиоселективного восстановления субстратов с C = N-связью дифенилсиланом достигнуто до 42% ee. В асимметрических Pd-катализируемых реакциях аллильного аминирования (E)-1,3-дифенилаллилацетата диэтил(аминометил)фосфонатом и пирролином получено до 97 и 99% eе соответственно. Лучшими индукторами хиральности в процессах металлокатализа являются диамидофосфиты, располагающие стереогенным атомом фосфора и фенильным заместителем при атоме азота в составе 1,3,2-диазафосфолидинового цикла.