Асимметрический синтез нового класса α,α-дизамещенных неприродных аминокислот, используя радикальную химию.

За отчетный период были разработаны методы асимметрического синтеза α- и α,α-дизамещенных фторсодержащих неприродных α- аминокислот, используя радикальную химию. Первый метод представляет собой медь-катализируемую радикальную реакцию сочетания хирального дегидроаланинового никелевого(II) комплекса с реагентом Тони (источник трифтометильной группы) и фенилборной кислотой. В результате реакции были получены 2 типа аддуктов: β-трифторметил аланиновое производное и α-фенил-β-трифторметил аланиновое производное. Структура комплексов была подтверждена рентгеноструктурным анализом. Из первого аддукта был выделен целевой энантиомерно чистый β-трифторметил аланин с выходом 85%. Второй метод заключается в радикальной реакции перфторалкилирования дегидроаланинового никелевого(II) комплекса (Helv. Chim. Acta 2020, 103, e2000193). С помощью 4-цианопиридин/бис(пинаколато)диборон катализируемой реакции перфторалкил иодиды были присоединены к двойной связи никелевого комплекса с образованием β-перфторалкил аланиновых производных. Кроме того, литературное исследование по данной тематике было опубликовано в виде обзорной статьи в высокорейтинговом зарубежном журнале (Adv. Synth. Catal. 2020, 362, 4325, “VIP”).