НОВЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ ВАЖНЕЙШИХ ПРОЦЕССОВ НЕФТЕХИМИИ (ГИДРИРОВАНИЯ, МЕТАТЕЗИСА, ОКИСЛЕНИЯ, ПОЛИМЕРИЗАЦИИ, ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ И ДР.)

На основе ди- и трифенилуксусных кислот синтезированы карбоксилаты неодима и лантана, базируясь на которых выделены моно- и биметаллические ацетаты, являющиеся новыми эффективными катализаторами полимеризации бутадиена и изопрена. Разработаны оригинальные каталитические системы цис-полимеризации диенов на основе арилфосфатов неодима, лантана, иттрия. Особенности протекания реакций синтеза этих систем и влияние условий проведения процесса на строение и свойства катализаторов исследованы методами элементного анализа, ИК- и ЯМР-спектроскопии. Установлен механизм взаимодействия неодимовых и лантановых катализаторов с алюминийорганическими соединениями, и проведены исследования каталитической активности каталитических систем с получением стереорегулярных (более 96% цис-звеньев) полидиенов. Разработаны новые триарилциклопентадиены и бисциклопентадиенильные комплексы неодима на их основе, являющиеся катализаторами полимеризации этилена с получением полиэтилена низкой молекулярной массы, при этом функционализированного йодом по концевому атому. Исследованы «органохимические» превращения полиэтилен-иодида в реакции с триэтиламином. Установлены наиболее эффективные электронодонорные соединения - модификаторы титан-магниевого нанокатализатора. Органические фосфины и сероуглерод в соотношении 3 - 5 моль к титану позволяют масштабируемо получать транс-1,4-полиизопрен с заданными свойствами и содержанием транс-звеньев 96 - 99%. Наработка транс-полиизопрена проведена в лабораторном масштабе и 50-л реакторе. Разработан способ синтеза моноциклопентадиенильных антраценидных комплексов скандия, иттрия, неодима, лютеция с использованием как динатрийантраценида, так и графитида калия и антрацена. Структура комплексов подтверждена методом рентгеноструктурного анализа. Полученные на таких катализаторах линейные низкомолекулярные полиэтилены содержат дигидроантраценильные концевые группы. Продемонстрировано, что антраценид магния является переносчиком полимерной цепи в этой реакции. На основании полученных данных проведен направленный синтез 1-йодолигоэтиленов и четвертичных аммонийных солей с заданной средней длиной цепи. Синтезированы дибензоилметанатные комплексы редкоземельных металлов, которые были использованы в получении люминесцентных композитных материалов на основе полиэтилена. Созданы хромовые катализаторы селективной три- и тетрамеризации этилена, эффективно олигомеризующие этилен с триметилалюминием в качестве алкилирующего агента. На основе комплексов карбенов были разработаны эффективные каталитические системы кросс-сочетания Сузуки - Мияуры арилгалогенидов в воде, регио- и стереоселективной димеризации арилацетиленов с образованием (E)-1,3-енинов, присоединения нуклеофилов к арилацетиленам. Разработаны эффективные катализаторы полимеризации этилена и сополимеризации этилена с 1-гексеном. Оптимизированы методы синтеза и детально исследованы термодинамика и кинетика горения энергонасыщенных соединений TKX-50, ABTOX, SHN. Синтезирована серия комплексов лантанидов с энергонасыщенными битетразолятными лигандами, исследована их каталитическая активность в процессах горения перхлората аммония.