ОТЧЕТ ПО ПРОЕКТУ № 16-03-00177 РФФИ по теме: АКТИВАЦИЯ НИТРОАЛКАНОВ В ПРИСУТСТВИИ ПФК КАК НОВАЯ СИНТЕТИЧЕСКАЯ ПЛАТФОРМА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКАЛОИДОВ И ДРУГИХ АЗОТИСТЫХ ПОЛИЯДЕРНЫХ ГЕТЕРОЦИКЛОВ (итоговый)

Цель проекта - решение фундаментальной проблемы разработки методов реализации гибкого и селективного контроля, позволяющего по желанию экспериментатора направлять химический процесс по одному из многих конкурентных путей. В качестве модельных процессов для оценки эффективности подхода были выбраны реакции нуклеофильного присоединения аренов к алифатическим нитросоединениям, в совокупности с последующими внутримолекулярными конденсациями и каскадными перегруппировками. В основе проекта лежала недавно созданная методология применения алифатических нитросоединений, которая основывается на синтетической последовательности: реакция Вильсмайеровского типа с их участием и перегруппировка Бекмана первого или второго рода промежуточных оксимов; наличие возможности алифатических нитросоединений выступать в качестве синтетических эквивалентов карбоновых кислот. Было изучено взаимодействие аминов различного строения (триптамины, 2-(2-аминофенил)индолы, амины нафталинового ряда, 2-аминопиридины) с предельными и непредельными алифатическими нитросоединениями. В ходе выполнения проекта были разработаны препаративные методы для высокоэффективного и селективного синтеза полициклических гетероароматических структур, в том числе родственных природным алкалоидам и весьма интересных с точки зрения разработки новых лекарственных препаратов. Разработаны методы синтеза тетраазапиренов на основе реакции диаминоперимидинов и 1,4,5,8-тетрааминонафталина с нитроалканами в ПФК. Основываясь на этом подходе, был разработан метод синтеза ациперимидиленов. Разработан оригинальный метод синтеза β-карболинов на основе реакции триптаминов с нитроалканами. Аналогичным образом из фенилэтиламинов разработаны методы синтеза 3,4-дигидроизохинолинов. У нескольких аналогов обнаружена противоопухолевая активность, превосходящая активность исходных алкалоидов.