Разработка катализаторов селективного жидкофазного окисления для экологически чистых процессов основного и тонкого органического синтеза

В 2019 г. установлено, что более высокая активность и селективность Nb-катализаторов (мезопористых ниобий-силикатов и ниобий-замещенных полиоксовольфраматов) по сравнению с их Ti-аналогами в реакциях эпоксидирования алкенов обусловлена низким активационным барьером переноса α-атома кислорода с гидропероксокомплекса Nb(η²-OOH) на С=С связь и низкой активностью Nb в гомолитическом разложении пероксида водорода. Показано, что каталитическая активность и селективность Zr-содержащих металл-органических каркасов (Zr-МОК) в реакциях окисления алкенов водным Н₂О₂ существенно повышаются при добавлении кислот, которые способствуют гетеролитической активации H₂O₂ и подавляют непродуктивное разложение H₂O₂. Предложены катализаторы на основе комплексов палладия(II) N₄-донорными лигандами, позволяющие окислять арилалканы до кетонов надуксусной кислотой с высокой селективностью (до 98%). Показано, что для протекания каталитической реакции необходимо наличие одного лабильного координационного места в плоскости атома палладия, способного координировать молекулу окислителя. Это достигается использованием С₃-симметричных триподальных N₄-донорных лигандов. При пониженной температуре комплексы палладия(II) с С₃-симметричными триподальными N₄-донорными лигандами способны также катализировать селективное бензильное гидроксилирование кумола надуксусной кислотой.