Научные основы экологически безопасных и малоотходных технологий комплексной переработки растительного сырья, трансформаций изопреноидов, порфиринов, фенолов для направленного синтеза аналогов природных и полусинтетических веществ различного назначения (промежуточный, этап 3)

Синтезирован ряд производных хлорина е6 с фрагментами моносахаридов на периферии макроцикла, изучено взаимодействие олигоэтиленгликолей, аминоспиртов (на примере этаноламина) с дейтеропорфирином IX и его диметиловым эфиром. Синтезированы новые производные дейтеропорфирина IX с фрагментами ди-, тетра-, гексаэтиленгликоля, а также этаноламина на периферии макроцикла, порфиринаты переходных металлов (Cu2+, Ag2+) на их основе. Изучена зависимость стабильности коллоидных частиц, образуемых катионными производными хлорина е6 с различным количеством заряженных групп на периферии макроцикла от концентрации, предложена методика количественного определения содержания хлорофилла а в биомассе спирулины с использованием спектроскопии ЯМР 1Н без предварительного разделения компонентов.Синтезирован ряд энантиомерно чистых моно- и полифункциональных кислородсодержащих терпеноидов – спирты, альдегиды, кетоны, гидроксикетоны, диолы, кислоты. Предложен усовершенствованный метод синтеза цис-миртановой кислоты, заключающийся в окислении цис-миртанола CrO3 в уксусной кислоте при мольном соотношении S:CrO3 1:3 и четком контроле температуры реакции (15–20 °C). Впервые установлено, что побочным продуктом реакции является нопинон как при использовании CrO3, реагента Джонса, так и ClO2.Синтезированы новые хиральные комплексы меди(II) и палладия(II) с производными N,N-диметилэтилендиамина и ()-камфорхинона. Исследована антибактериальная и противогрибковая активность терпеновых металлокомплексов. Установлена высокая противогрибковая активность комплексов меди(II). Комплексы меди являются активными ингибиторами в отношении мультирезистентных штаммов S. aureus (MRSA) и P. Aeruginosa (SG137 B7).Синтезированы метоксипроизводные халконов с изоборнильным фрагментом в кольце А путем конденсации 1-ацетил-2-гидрокси-4-аллилокси-5-изоборнилбензола или 1-ацетил-2,4-диаллилокси-5-изоборнилбензола с моно-, ди- и триметоксибензальдегидами в присутствии гидрида натрия в ДМФА.На основе полученных галоген-, нитро-, диметиламино- и метокси замещенных терепенохалконов был синтезирован ряд из 22 диарилпиразолинов, с количественным и высоким выходом. Были получены 11 триарилпиразолинов на основе галоген- и метокси замещенных терпенохалконов. В настоящее время халконы с циклическими терпеновыми заместителями являются практически не изученными объектами. Халконы с изоборнильным строением терпенового заместителя ранее не были синтезированы и не упоминались в литературе, данный факт обуславливает новизну нашего исследования.Синтезирован новый оптически активный 9,10-дигидро-2H,8H-хромено[8,7e][1,3]оксазин-2-он с выходом 42%. Получены сложные эфиры 4-изоборнил-1,3-дигидроксибензола, 2,4-дигидрокси-5-изоборнилацетофенона и 7-гидрокси-6-изоборнил-4-метилкумарина с (αS)-метил-2-(6-метоксинафтил)уксусной кислотой. По реакции Биджинелли синтезированы новые пиримидинтионы с метоксизамещенными альдегидами.Получены новые аминометильные производные 2-изоборнилфенола. Подготовлен обзор современной литературы по вопросу синтеза производных α-мангостина.Впервые на основе 2-изоборнил-6-метилфенола, 2-изоборнил-6-метил-4-бромопропилфенола и 2,6-диизоборнил-4-бромометилфенола синтезированы тиоцианаты. Исследовано алкилирование фенолов камфеном и лимоненом в присутствии диизобутилалюминий гидрида (ДИБАГ) в качестве катализатора. ДИБАГ в качестве катализатора алкилирования 4-метилфенола не превосходит соответствующий крезолят алюминия по селектинвости и эффективности.Показано, что (PhO)3Al в реагентных количествах является эффективным катализатором для образования N-изоборниланилина (до 89%) при 160 °С. Реакция анилина с камфеном в присутствии CF3COOH и BF3*Et2O проходит с образованием большого количества продуктов осмоления от 30 до 55%. Синтезированы 2- изоборниланилин и 2-изокамфиланилин.На основе монотерпеновых гидрокситиолов синтезированы новые нитробензилиденсульфенимины (выход 51-84%), для которых обнаружена высокая антиоксидантная и мембранопротекторная активность. Впервые из β-пинена получены хиральные γ-кетотиолы, тиоацетаты, тиобензоат, дисульфиды. Окислением цис-миртантиола ClO2 получен миртанилсульфохлорид. Реакцией сульфохлорида с алкан-, арил- и гетериламинами получены новые хиральные сульфонамиды. Впервые получена серия дисульфидов с моносахаридными и монотерпеновыми фрагментами. Конденсацией сесквитерпенового кетона кобусона с гидроксиламином и гидразин гидратом впервые синтезированы оксим и гидразон с выходами 78 и 71%. Ацилированием кариофиллановых оксима и гидразона получена серия O- и N-производных с выходами до 90%.Определено количественное содержание фенольных компонентов в эмульсионных экстрактах ДЗ пихты и ели методом Фолина-Чокальтеу.Впервые показано влияние биопрепаратов Вэрва на накопление лигнина в проростках ели.