Тема 44.1 Синтез, динамика и реакционная способность электронно-лабильных, в том числе редокс-активных молекулярных систем

Разработаны методы синтеза новых редокс-активных лигандов о-бензохинонового типа с различной степенью экранированности диоксоленового сайта, включая бис-о-хиноны с оксоареновыми мостиками. Обнаружено, что объем заместителей в о-хиноновых лигандах играет значимую роль при формировании координационного полиэдра гомо- и гетеролигандных комплексов кобальта, что определяет магнитные свойства синтезированных соединений. Установлено, что комплексы кобальта как со стерически загруженными, так и незагруженными о-хинонами способны демонстрировать явление редокс-изомерии. Исследована возможность использования компьютерного моделирования динамических спектров ЭПР при изучении C2-связанных нитронил-нитроксильных радикалов в качестве «спиновых меток» для исследования состава координационной сферы комплексов переходных металлов. Разработаны методики синтеза комплексов переходных металлов подгруппы железа, содержащие фенантрендииминовые лиганды в различных степенях окисления. Исследованы особенности магнитного и химического поведения серии новых комплексов переходных металлов на базе о-иминобензохиноновых лигандов. Впервые получены металл-органические координационные полимеры цинка и кадмия, содержащие одновременно два типа редокс-активных лигандов - анилатного и тетразинового типов. Разработаны подходы к получению биядерных станиленов и гермиленов на основе о-амидофенолятных лигандов и изучена их реакционная способность. Показана возможность реализации фотоиндуцируемого внутримолекулярного переноса заряда в комплексах непереходных металлов. Получены комплексы с переносом заряда на основе 1,2,4,5-тетрацианобензола и диазадифосфапенталенов с перспективными электронными свойствами.