Н-донорный потенциал спиртов в процессах каталитической переработки хлорорганиче-ских соединений

Разработаны и адаптированы подходы к синтезу дисперсных гетерогенных катали-заторов на основе смешанной Ni-Mo-содержащей сульфидной фазы с помощью метода пропитки по влагоемкости носителя Al2O3. Показано, что сульфидирование образцов Ni-Mo-содержащих систем, полученных методом осаждения в среде сверхкритического ди-оксида углерода, приводит к формированию сульфидной фазы, а также падению площади удельной поверхности гетерогенного катализатора, что затрудняет их дальнейшее ис-пользование как активных катализаторов. Также в ходе выполнения проекта были синтезированы монометаллические гете-рогенные катализаторы с помощью методики осаждения предшественников металлов и золя Al2O3 в среде сверхкритического диоксида углерода. С помощью данной методики были синтезированы четыре типа катализаторов, содержащие 25 вес.% Ni, Co, Cu и Fe. Показано, что при прокалки на воздухе после осаждения формируется высокодисперсные системы с площадью удельной поверхности более 100 м2/г. Исследование процесса вос-становления в токе водорода показало, что наиболее легко процесс восстановления про-текает для Cu-содержащего катализатора около 300 °С, тогда как наиболее термически затрудненный процесс восстановления протекает для Fe-содержащего катализатора при 850 °С и более. После восстановления во всех системах наблюдается падение значения площади удельной поверхности, однако во всех образцах сохраняется достаточно разви-тая пористая структура с площадью поверхности более 90 м2/г. На начальном этапе проекта было продемонстрировано, что использование Ni-Mo-содержащих сульфидных катализаторов позволяет проводить гидродехлорирование хлор-бензола с использованием 2-пропанола в качестве донора водорода при температурах 250-300°C и давлениях 7,1-11,0 МПа. Было изучено влияние природы нейтрализаторов HCl на скорость гидродехлори-рования, а также на селективность. Было показано, что при использовании неорганиче-ских нейтрализаторов, таких как CaO и NaHCO3, наблюдается наибольшая скорость гид-родехлорирования, в то время как при использовании CaCO3 и K2CO3 процесс протекает медленнее. Также было показано, что при использовании неорганических нейтрализато-ров HCl (CaO, CaCO3, K2CO3 и NaHCO3) основным продуктом является бензол, но также образуются такие продукты, как изопропилбензол и н-пропилбензол. Использование ор-ганического основания Et3N в качестве нейтрализатора полностью подавляет образование продуктов алкилирования бензола. Также было показано, что использование металлического катализатора, содержа-щего 50 вес.% Ni, нанесенного на Al2O3, позволяет эффективно проводить гидродехлори-рование хлорбензола с использованием 2-пропанола в качестве донора водорода и CaO как нейтрализатора HCl при температуре 250 °С и давлении 7,1-90,0 МПа. При использо-вании данного катализатора изменение концентрации хлорбензола хорошо описывается в рамках кинетической модели псевдопервого порядка, при которой не наблюдается про-цессов дезактивации катализатора. Следует отметить, что при использовании металличе-ского катализатора не наблюдается образование продуктов алкилирования бензола и единственным продуктом является бензол.