Разработка полимерстабилизированных каталитических систем на основе переходных металлов для процессов жидкофазного карбонилирования

Синтезированы и в реакции карбонилирования арилгалогенидов протестированы каталитические системы Ni/MN270, Fe/MN270, Pd/MN270, Pt/MN270, Ni/MN100, Fe/MN100, Pd/MN100, Pt/MN100, содержащие 1% масс металла. В качестве прекурсоров для палладия использованы ацетат и бисацетонитрилхлорид, для никеля - ацетат, для введения железа использован трихлорид, для платины – гексахлорплатиновая кислота. Показано, что каталитическая система на основе палладия ведет процесс наиболее активно и селективно по отношению к целевому сложному эфиру. Показано, что восстановление каталитической системы не приводит к улучшению технологических параметров процесса. Порядок вноса реактивов важен. Исследованы способы предобработки катализатора. Показано, что насыщение органическим фосфином в среде СО перед внесением субстрата значительно ускоряет процесс. В ходе исследования выявлено влияние следов воды на каталитический процесс. Систематически исследовано влияние природы растворителя, а также неорганических и органических оснований, и неорганических солей на активность и селективность процесса. Установлена связь между pKb основания и достигаемой конверсией за одинаковое время эксперимента. Для каталитической системы широким кругом аналитических методов установлены границы применимости полимерного носителя и процессы, происходящие с ним в условиях реакции. Исследована эволюция активной фазы катализатора в ходе синтеза и каталитического цикла. Исследована активность системы в повторных циклах.