Литийорганические реагенты в синтезе и функционализации азотистых гетероциклов

В рамках проекта впервые будет изучено взаимодействие пери-дилитийнафталинов с органическими нитрилами, как удобного инструмента получения полиядерных 1-аминоизохинолинов. Также в проекте планируется впервые исследовать металлирование стерически затрудненных 2-трифторацетил-1-диметиламинобензолов и нафталинов, как простой способ синтеза поликонденсированных пирролов. Разработка эффективных способов полиметаллирования нафталинов, запланированная в рамках настоящего проекта, откроет доступ к получению азадиборинов, что позволит разнообразить пласт исследований в области борсодержащих азотистых гетероциклов. Дополнительно предполагается впервые изучить возможность использования DOM-эффекта (direct ortho-metallation) диметиламиногруппы в 4-диметиламинопиридинах, хинолинах и азиринах за счет стерического подавления металлирования в орто-положения относительно аза-группы. Успех выполнения этой задачи позволит производить простую селективную функционализацию отмеченных гетероциклов в положения, труднодоступные для классической химии. Наконец в рамках проекта всесторонне будет изучено строение используемых литийорганических регентов (литийнафталины и литийпиридины) а также реакционных комплексов с их участием с использованием низкотемпературной спектроскопии ЯМР и квантово-химических расчетов. Использование низкотемпературной спектроскопии ЯМР обусловлено возможностью замедления быстрого обмена между агрегатами литийорганических соединений, что позволит получить спектры ЯМР высокого разрешения и установить особенности структуры этих соединений. В свою очередь, короткоживущие переходные реакционные комплексы можно изучать при помощи современных методов квантовой химии, что позволит оценить термодинамику исследуемых превращений и построить профили реакций.