Некоторые реакции циклизации на основе ортозамещенных 5-амино-1-арил-1Н-пиразолов и их хромато-масс-спектрометрический мониторинг

Цель: исследование возможности построения новых гетероциклических систем на основе производных ортозамещенных 5-амино-1-арил-1Н-пиразолов - пиразоло[3,4-d]пиримидинов, пиразоло[3,4-b]пиридинов, пиразоло[3,4-b]хинолинов, пиразолил-1,2,4-триазолов и конденсированных систем с их фрагментом; выявление особенностей протекания изучаемых превращений. Разработаны новый тип каскадной реакции 5-амино-1-арил-пиразол-4-карбонитрилов с N-замещенными изатинами и пирролохинолиндионами, возможный маршрут реакций такого типа. Показано, что взаимодействие 5-аминопиразол-4-карбонитрила и 5-аминопиразол-4-карбоксамида с N-замещенными изатинами происходит с образованием продуктов различного строения. Изучена возможность применения N"-(4-циано-2-фенил-2H-пиразол-3-ил)-N,N-диметилформамидина в реакциях с гидразидами карбоновых кислот для one-pot-синтеза пиразоло[4,3-e]1,2,4-триазоло[1,5-c]пиримидинов. Предложено использовать микроволновое инициирование для оптимизации условий указанных реакций, и доказан их вероятный маршрут с помощью LCMS-анализа. Найдено, что синтез пиразоло[3,4-d]пиримидинов в результате циклизации N"-(4-циано-2-фенил-2H-пиразол-3-ил)-N,N-диметилформамидина с замещенными анилинами происходит через перегруппировку Димрота, и доказан предполагаемый маршрут указанной реакции с помощью LCMS-анализа. Разработан новый способ получения пиразоло[3,4-b]пиридинов и пиразоло[3,4-b]хинолинов взаимодействием 5-амино-1-арил-1Н-пиразол-4-карбонитрилов с алифатическими и циклическими 1,3-дикарбонильными соединениями в присутствии хлорида олова (IV). Получены новые пиразолил-1,2,4-триазолы в результате реакций [1-(арил)-1H-пиразоло[3,4-d]пиримидин-4-ил]-гидразинов с одноатомными циклизующими агентами, определены и доказаны методом LCMS-анализа предполагаемые маршруты синтеза.