Синтез органических фосфинов и их производных с объемными заместителями на основе элементного фосфора

На основе реакции α-метил- и 4-хлор-α-метилстиролов с красным фосфором в суспензии KOH/ДМСО, протекающей при нагревании или при дополнительной микроволновой активации, разработаны условия направленного синтеза соответствующих вторичных и третичных фосфинов, фосфиноксидов и Н-фосфиновых кислот, выход которых достигает 78%. Впервые реализовано прямое фосфорилирование 2,4-дифенил-4-метил-1-пентена (димера α-метилстирола), 1,4-дифенилбутадиена-1,3 и 9-бромантрацена триадой Pкр/KOH/ДМСО, приводящее к образованию с хорошим выходом 4-метил-2,4-дифенилпентилфосфиновой, 1,4-дифенилбутилфосфиновой и 9-антраценилфосфиновой кислот, соответственно. Получена новая фундаментальная информация о возможности использования винилсиланов как электрофилов в реакции с красным фосфором под действием сверхсильного основания. Ди- или три(1-нафтил)фосфины синтезированы с хорошим выходом реакцией фосфина (генерируемого из красного фосфора и водного КОН) с 1-бромнафталином в сверхосновной системе трет-бутилат щелочного металла/ДМСО. Впервые реализована реакция фосфина с фуллереном (С₆₀), в результате чего синтезированы новые функциональные фосфорсодержащие олигофуллерены. На основе полученных трис(2-фенилпропил)фосфина и три(1-нафтил)фосфина синтезированы новые комплексы с палладием (II), проявившие каталитическую активность в реакции Соногаширы. Получен и структурно охарактеризован неизвестный ранее комплекс Cu(I) с три(1-нафтил)фосфином, обладающий фотолюминесцентными свойствами.