Полиядерные оксокомплексы металлов 5 и 6 групп: синтез, реакционная способность и новые методы исследования в растворах

Получена новая фундаментальная информация о методах синтеза, реакционной способности, кристаллической структуре, электрохимических свойствах, а также о поведении в растворе полиоксометаллатов (ПОМ) 5-й и 6-й групп на примере около сотни новых комплексов. Развита синтетическая химия гексаниобатов и гексатанталатов, и предложены оригинальные, эффективные методы синтеза ключевых соединений. Реализована координация катионных металлоорганических фрагментов {(C₆H₆)Ru}²⁺ и {Cp*M}²⁺(M=Rh, Ir) к гексаниобатам и гексатанталатам. Впервые в химии ПОМ для наблюдения за поведением таких гибридных комплексов в растворе были применены 1Н DOSY ЯМР и капиллярный электрофорез. Кроме того, применен комбинированный метод анализа сложных смесей ПОМ как в кислых, так и в щелочных средах на основе ВЭЖХ и ИСП-АЭС.Оксалатный комплекс (NH₄)[NbO(C₂O₄)₂(H₂O)₂]∙3H₂O предложен в качестве удобного источника ниобия для синтеза гетерометаллических полианионов. Разработан способ получения смешанных W/Nb комплексов, который может быть использован для синтеза широкого круга таких соединений. Получены уникальные примеры спонтанного образования иерархически организованных наноразмерных супрамолекулярных комплексов на основе ПОМ 6-й группы, кластеров 5-й и 6-й групп и молекул γ-циклодекстрина (γ-CD). Впервые создана трёхкомпонентная супрамолекулярная система на основе межмолекулярного распознавания на уровне индивидуальных компонентов в системах: [P₂W₁₈O₆₂]⁶⁻/γ-CD и [Ta₆Br₁₂(H₂O)₆]²⁺/γ-CD, которая реализуется в структуре комплекса K₂{[Ta₆Br₁₂(H₂O)₆]@(γ-CD)₂}[H₂P₂W₁₈O₆₂]·32,5H₂O. Таким образом, сродство октаэдрических кластеров и γ-циклодекстрина можно использовать для построения разнообразных сложноорганизованных систем и управлять с его помощью их люминесцентными, редокс или биологическими свойствами.