Наноразмерные производные полиядерных оксо-кластеров переходных металлов: химическая сборка, кристаллохимический анализ, физико-химические свойства.

Изучено взаимодействие глобулярного биметаллического силсесквиоксана (PhSiO₁,₅)₁₂(CuO)₄(NaO₀,₅)₄(BuOH)₈ с жесткими и мягкими основаниями Льюиса в растворах. Установлено, что строение оксокластера при взаимодействии с диметилсульфоксидом, ацетонитрилом, 1,4-диоксаном и 1,10-фенантролином остается неизменным; молекулы реагента лишь замещают бутанол в координационной сфере атома натрия, что приводит к образованию координационных полимеров в случае мостикового 1,4-диоксана. Взаимодействие этого медьфенилсилсесквиоксана с этанолом, 2,2"-бипиридином, 2,9-бисдиметил-1,10-фенантролином или Ph₂P(CH₂)₂PPh₂ приводит к полной перестройке оксокластера с образованием ряда новых структур, содержащих до 11 атомов меди. Таким образом, жесткие основания Льюиса и полицианиды в качестве мостиковых лигандов более предпочтительны для синтеза координационных полимеров на основе металлосилсесквиоксанов с контролируемым строением кластера металла из растворов. Испытано отношение монокристаллов ряда оксокластеров металлов, в том числе металлосилоксанов, к растворам адипонитрила, 4,4"-дифенилдикарбонитрила и 4,4"-диацетилбифенила в MeOH. Для шести металлфенилсилоксанов островного, цепочечного, слоистого или каркасного строения изучена термическая стабильность. Подтверждена стабильность взаимного расположения атомов металла в диапазоне температур до 200°С (для некоторых соединений - до 300°С), при которых происходит выгорание органической части металлорганосилоксана.