Синтез и свойства новых типов двойных и гетероциклических «протонных губок»

Данная работа направлена на получение гетероциклических и двойных протонных губок и изучение их физико-химических свойств. Так, взаимодействие 1-диметиламино-8-метиламинонафталина с органическими α,ω-дигалогенидами в отсутствии основания приводит к линейно связанным N,N-димерам как новой разновидности двойных «протонных губок». Обнаружена способность пирролидинового кольца в 1-пирролидинонафталинах, содержащих диалкиламиногруппу в пери-положении, подвергаться как внутримолекулярной, так и межмолекулярной (под действием MeI) кватернизации в мягких условиях. Это открывает путь к изучению химических и физико-химических свойств нафталинов, содержащих в пери-положениях третичную и четвертичную аминогруппы. Кватернизация 1,8-ди(пирролидин-1-ил)нафталина метил- и этилиодидами при нагревании в растворе ацетонитрила сопровождается миграцией алкильной группы преимущественно в орто-положение нафталинового кольца. Это первые примеры некаталитического координированного орто-алкилирования в ряду диалкиламиноаренов. Алкилирование 1,8-диаминонафталина орто-ксилилендибромидом приводит к образованию смеси изомерных продуктов – 1,8-ди(изоиндолин-2-ил)нафталина и его бициклического диазонинового аналога, отличающихся местом локализации «кислого» NH-протона в органических катионах (in- и out-формы). В результате окисления 1-диметиламино-8-(изоиндолин-1-ил)нафталина получен первый пример гетероциклического аналога «протонной губки» с атомом азота в составе лактамного цикла. Установлено, что полученный изоиндолинон, несмотря на очевидное наличие амидного резонанса, все еще способен к образованию внутримолекулярной водородной связи N–H…N типа. Установлено, что взаимодействие 1,8-бис(метиламино)нафталина с орто-ксилилендибромидом в присутствии основания приводит к замыканию гетерокольца и образованию диазонина, находящегося в растворе в виде смеси цис-транс-изомеров. Его протонная соль существует исключительно как цис-изомер. В аналогичной реакции с пара-ксилилендибромидом образуется макрогетероциклический продукт, в котором два остатка исходного диамина связаны двумя параллельными ксилиленовыми мостиками через атомы азота. Это первый пример двойной «протонной губки» с парациклофановым скелетом.