Синтез аннелированных карбо- и гетероциклов на основе катализируемой комплексами металлов внутримолекулярной восстановительной реакции Хека

Диссертационная работа посвящена созданию эффективных катализаторов и каталитических систем на основе фосфор- и азотсодержащих лигандов для внутримолекулярной восстановительной реакции Хека и разработке методов синтеза рацемических и энантиомерно обогащенных карбо- и гетероциклических соединений. В работе установлено, что комплексы палладия с хиральными вицинальными диаминами являются эффективными катализаторами внутримолекулярной восстановительной реакции Хека непредельных амидов и простых эфиров. Впервые показана возможность асимметрической индукции (до 35% ее) при катализе комплексом с (1R,2R)-N,N`-дибензилциклогексан-1,2-диамином. Впервые во внутримолекулярную восстановительную реакцию Хека удалось вовлечь стерически нагруженные непредельные субстраты с каркасными заместителями, содержащие как экзо-, так и эндоциклические связи С=С. Предложен удобный подход к получению 3,3-дизамещенных изоиндолин-1- онов восстановительной реакцией Хека синтетически доступных енамидов. Использование каталитической системы Pd(OAc)2 / (R)-C3-Tunephos позволило получить энантиомерно обогащенные изоиндолин-1-оны: до 90% ее. Показано преимущество никель-содержащей каталитической системы в случае стерически затрудненного 1-(адамантан-1-ил)-3-(2-бромфенил)проп-2-ен-1-она, обеспечивающей энантиоселективность 97%, в сравнении с каталитической системой Pd(OAc)2/(R)-SDP, хорошо зарекомендовавшей себя в модельной реакции циклизации орто-бромхалкона.