Роль фосфиновых комплексов Ni(I) и Ni(0) в катализе реакций олигомеризации низших алкенов.

Определены каталитические характеристики индивидуальных комплексов Ni(PPh₃)₂(C₂H₄) и Ni(PPh₃)nCl (n = 2 или 3) и систем на их основе в сочетании с кислотами Бренстеда и Льюиса в процессах олигомеризации этилена и пропилена. Установлена связь между временем хранения раствора BF₃ · OEt₂ и каталитическими свойствами никелевых систем в реакциях превращения низших алкенов. Произведен термодинамический расчет констант равновесия для процессов диспропорционирования Ni (I) до Ni (II) и Ni (0) в зависимости от природы и количества лигандов в координационной сфере никеля. Показано, что при уменьшении числа фосфиновых лигандов в координационной сфере Ni (I) равновесие смещается в сторону диспропорционирования. Выявлены частота и число оборотов 15 каталитических систем на основе трифенилфосфиновых и α-дииминовых комплексов никеля в формальных степенях окисления 0, +1, +2 в олиго- и полимеризации низших алкенов. Установлено, что основные каталитические характеристики практически не зависят от степени окисления никеля в прекурсоре и определяются природой и концентрацией сокатализатора – кислоты Льюиса. Изучены взаимодействия никелевых прекурсоров с сокатализаторами, и выявлены основные реакции, приводящие к формированию каталитически активных частиц. Предложены основные реакции, протекающие на стадиях формирования, функционирования, дезактивации и регенерации каталитически активных комплексов никеля в рамках цепного процесса, в котором носителями кинетической цепи в катализе олигомеризации алкенов являются гидридные комплексы Ni (II).