КОМПЛЕКСЫ ЩЕЛОЧНО- И РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛОВ – КАТАЛИЗАТОРЫ ПОЛУЧЕНИЯ БИОДЕГРАДИРУЕМЫХ ПОЛИМЕРОВ

Разработаны синтетические подходы, позволившие синтезировать новые амидные комплексы редкоземельных элементов [1,8-C₁₀H₆{NC(tBu)N-2,6-Me₂C₆H₃}₂]LnN(SiMe₃)₂(THF)n (Ln = Y, n = 0 ; Ln = Sm, n = 1; Ln = Nd, n = 1), содержащие анса-бисамидинатный лиганд с 1,8-нафталиновым линкером. Установлено, что полученные соединения инициируют полимеризацию с раскрытием цикла рац-лактида и позволяют достичь полной конверсии 100 - 250 экв. мономера за 60 - 90 мин. при 25˚C. Образующиеся полилактиды обладают атактической микроструктурой и средним молекулярно-массовым распределением (Mw/Mn = 1,30 - 2,12). Экспериментальные значения Mn образующихся полимеров значительно выше, чем рассчитанные, вследствие того, что для амидных комплексов константа инициирования намного меньше константы роста цепи. Каталитические системы [1,8-C₁₀H₆{NC(tBu)N-2,6-Me₂C₆H₃}₂]LnN(SiMe₃)₂(THF)n с 3 - 5 экв. iPrOH позволяют превращать 100 - 300 экв. рац-лактида в полимер за 30 - 60 мин. при 25˚C, при этом процесс полимеризации проходит с высокой степенью контроля, в «живом» режиме, а образующиеся полимеры обладают четко определенной молекулярной массой и исключительно узким молекулярно-массовым распределением (Mw/Mn = 1,13 - 1,27). Амидные комплексы [1,8-C₁₀H₆{NC(tBu)N-2,6-Me₂C₆H₃}₂]LnN(SiMe₃)₂(THF)n также, как и боргидридные производные [1,8-C₁₀H₆{NC(tBu)N-2,6-Me₂C₆H₃}₂]Ln(BH₄)(μ-BH₄)Li(THF)₂ (Ln = Sm, Nd) эффективно катализируют гидрофосфорилирование альдегидов при комнатной температуре и бензилиденацетона при 65˚C. Новый трет-бутоксидный комплекс иттрия [C₆H₄-1,2-{NC(But)N(2,6-Me₂C₆H₃)}₂]YOBut(DME), содержащий дианионный анса-связанный бис(амидинатный) лиганд с жестким о-фениленовым линкером, получен по реакции метатезиса хлоридного комплекса [C₆H₄-1,2-{NC(But)N(2,6-Me₂C₆H₃)}₂]Y(THF)(2-Cl)₂Li(THF)₂ с трет-бутоксидом калия и структурно охарактеризован. Полученный бис(амидинат)трет-бутоксидный комплекс иттрия проявляет умеренную каталитическую активность в полимеризации рац-лактида в мягких условиях, однако позволяет проводить процесс с высокой степенью контроля и получать атактический полилактид с узким молекулярно-массовым распределением (Mn/Mw = 1,55) и хорошим соответствием рассчитанной и экспериментально определенной Mn.