Разработка метода получения перфторалкилсодержащих сигма-комплексов никеля как прекурсоров для реакции фторалкилирования и исследование их редокс-свойств и реакционной способности в различных реакциях функционализации

Проведены исследование влияния условий синтеза на выход целевого фторалкилированного комплекса Ni (II), препаративный синтез продукта фторалкилирования дегидроаланинового комплекса Ni (II). Удалось добиться почти количественного выхода целевого комплекса Ni (II), содержащего перфторгексильный фрагмент в лигандной сфере комплекса. При использовании 4,5 ммоль/л перфторгексилйодида на стеклоуглеродном рабочем электроде (S = 4 см², V = 10 мл) в потенциостатическом электролизе выход составил 30%. При этом в образующейся реакционной смеси присутствуют исходный дегидроаланиновый комплекс и продукты гомосочетания фторалкилгалогенида. Чтобы увеличить выход целевого продукта, повышена концентрация фторалкилйодида. Оказалось, что вместо образования целевого фторалкилированного комплекса в этом случае происходит только гомосочетание фторалкилйодида, и наблюдается пассивация рабочего электрода. Проведено варьирование потенциала электролиза и материала рабочего электрода. Отмечено, что замена стеклоуглеродного электрода на платиновый позволяет избежать пассивации, в результате чего повышается эффективность синтеза. Оптимальным для проведения препаративныго электролиза оказался onset-потенциал восстановления фторалкилгалогенида (1,25 В). В серии синтезов протестировано влияние добавления вспомогательных реагентов, протоно- или H-доноров: уксусной кислоты или трифенилметана. Показано, что эти добавки не оказывают существенного влияния на выход целевого комплекса. Полученные для одного перфторалкилйодида результаты показали, что на выход продукта реакции влияет множество факторов: материал анода, концентрация раствора, соотношение исходных субстратов и т.п.